一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置的制造方法

文档序号:9341107阅读:1143来源:国知局
一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实现该方法的装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及实 现该方法的装置,属于废水处理领域。
【背景技术】
[0002] 环氧丙烷是重要的有机化工原料,它是丙烯衍生物中仅次于聚丙烯和丙烯腈的第 三大丙烯类衍生物,大量用以生产聚醚、丙二醇、表面活性剂等。随着聚氨酯合成材料、不饱 和聚酯树脂、高级合成洗涤剂等产品的发展,对环氧丙烷的需求逐年增大。环氧氯丙烷也 是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,以环氧氯丙烷为原料制得的环氧树脂在玻璃 钢、涂料、胶粘剂和电子层压材料等领域被广泛应用。
[0003] 目前,环氧丙烷和环氧氯丙烷生产主要采用氯醇法,氯醇法工艺采用富含Ca(OH)2的悬浮液作为皂化剂,由于氯在生产工艺中起到介质作用,反应完成后所有氯元素进入到 废水和废渣中,导致生产中产生大量的皂化废渣和含有高浓度氯化钙的有机废水。采用氯 醇法工艺每生产一吨环氧丙烷和环氧氯丙烷需排放废水约50t,废渣约2t。目前皂化废渣 可用于生产建材,但含盐废水的治理问题一直未得到有效解决。如何处理生产环氧丙烷和 环氧氯丙烷过程中产生的含盐废水已成为制约环氧丙烷和环氧氯丙烷全行业发展的首要 因素。
[0004] 中国专利CN1673104A利用多效蒸发回收环氧丙烷含盐废水中的氯化钙并同时回 用冷凝水;但是该方法的投资大,能耗高,处理成本高。中国专利CN101481190A采用气浮、 防结晶、陶瓷膜过滤、热交换、电渗析浓缩、蒸发回收等工艺,其核心是通过膜法处理技术将 含盐废水中的盐与水分离;但该方法的工艺流程过于复杂。中国专利CN102320641A提供一 种氯醇法环氧丙烷含盐废水资源化利用的方法,其通过预处理除去固体不溶物,加入二氧 化碳和纯碱与废水反应得到沉淀碳酸钙和氯化钠淡盐水,淡盐水除去C0D、反渗透和电渗析 提浓后用于氯碱电解;此方法采用碳酸钠的成本太高,且碳酸钙市场较差,淡盐水指标难以 达到氯碱电解槽指标要求。
[0005] 生化处理法是目前国内外环氧丙烷、环氧氯丙烷含盐废水处理中普遍使用的方 法,主要有活性污泥法、生物接触氧化法或上述两种方法的串联使用。由于含盐废水盐含量 高,一般先用水稀释,控制生化处理进水的盐浓度;或先将废水预处理达到可生化处理要求 后再进行生化处理。这种处理方法不仅浪费大量的水资源,而且技术投资较大,生产成本 高,企业难以承受。

【发明内容】

[0006] 发明要解决的问题
[0007] 本发明提供了一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法及 实现该方法的装置,能耗低且能最大程度的回收利用环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中产 生的含盐废水中的氯化钙,解决了环氧丙烷或环氧氯丙烷含盐废水的污染问题,实现废水 循环再利用。
[0008] 用于解决问题的方案
[0009] 本发明提供一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法,包括 以下步骤:
[0010] 首先,将废水置于晒盐池中进行晒制,得到基于晒制后的溶液的总重量,氯化钙含 量为13~50wt%,优选为30~45wt%的氯化钙溶液;
[0011] 接着,将晒制后的氯化钙溶液干燥,得到固体氯化钙。
[0012] 根据本发明所述的处理方法,在所述晒制前,采用生化法对废水进行预处理,预处 理后的废水的COD为1000 ppm以下,基于废水的总重量,氯化钙含量为1~13wt%。
[0013] 根据本发明所述的处理方法,所述生化法包括以下步骤:
[0014] 步骤1 :将所述废水冷却后沉降,将沉降后的废水进行曝气,得到处理水;
[0015] 步骤2 :输送活性污泥至曝气池中,与所述处理水混合处理,除去废水中的有机 物;
[0016] 步骤3 :将混合处理后的混合液沉降,上层清液经二次氧化处理后,输送至所述晒 盐池。
[0017] 根据本发明所述的处理方法,将晒制后的氯化钙溶液调节pH后,进行干燥。
[0018] 根据本发明所述的处理方法,所述干燥采用喷雾造粒流化床干燥、多效蒸发干燥 中的一种或两种。
[0019] 根据本发明所述的处理方法,所述固体氯化钙中氯化钙的含量为50~lOOwt%。
[0020] 本发明还一种实现根据本发明所述的环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐 废水的处理方法的装置,所述装置包括预处理器、晒盐池和干燥器。
[0021] 根据本发明所述的装置,所述干燥器为喷雾造粒流化床干燥机、多效蒸发器中的 一种或两种。
[0022] 根据本发明所述的装置,所述干燥器后或连接有冷却结片机。
[0023] 根据本发明所述的装置,所述晒盐池后还依次连接有集卤池、料液缓冲池、溶液预 热器、溶液蒸发器和高温暂存槽中的一种或几种。
[0024] 发明的效果
[0025] 本发明提供的处理方法和装置可用于工业化处理环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过 程中产生的含盐废水;经济效益好,比目前回收氯化钙的方法能耗低;得到的氯化钙种类 多,且氯化钙质量比其他方法生产的氯化钙的质量高;能够实现废水零排放;投资小,成本 低,可行性高。
【附图说明】
[0026] 图1为本发明实施例1的处理方法的流程示意图;
[0027] 图2为本发明实施例2的处理方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0028] 本发明提供一种环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐废水的处理方法,包括 以下步骤:
[0029] 步骤1 :对废水进行预处理,预处理后的废水的COD为1000 ppm以下,尽量多的除 去废水中的有机碳,可明显提高最终产品的白度,利于产品销售;基于废水的总重量,氯化 钙含量为1~13wt% ;
[0030] 步骤2 :将预处理后的废水置于晒盐池中进行晒制,得到基于晒制后的溶液的总 重量,氯化钙含量为13~50wt%,优选为30~45wt% ;
[0031] 步骤3 :将晒制后的氯化钙溶液干燥,得到固体氯化钙。
[0032] 本发明所述的处理方法,在步骤1中,采用生化法对废水进行预处理,也可以将含 盐废水不经预处理,直接送至步骤2进行处理。
[0033] 本发明所述的处理方法,所述生化法的处理步骤包括:
[0034] 步骤I. 1 :将所述废水置于冷却塔中冷却至20~40°C,优选30~40°C后,输送至 第一沉降池中进行沉降,然后将沉降后的废水置于调节池中进行预曝气,之后再输送至鼓 风曝气池中进行供氧曝气。
[0035] 步骤1. 2 :将活性污泥输送至鼓风曝气池中,所述活性污泥一部分来自于第二沉 降池,与供氧曝气后的废水混合为污泥混合液,利用微生物自身新陈代谢降解除去废水中 的有机物。
[0036] 步骤1. 3 :将所述污泥混合液返送至第二沉降池进行沉降后,将上层清液置于接 触氧化池进行二次氧化处理,剩余的下层浑浊物存放于第二沉降池中,可用于下次供氧曝 气;而经二次氧化处理后的上层清液置于第三沉降池中沉降处理后输送至所述晒盐池。生 化处理后的废水的COD可以达到1000 ppm以下。
[0037] 本发明所述的处理方法,在步骤2中,由步骤1得到的废水,通过管线输送至多个 晒盐池进行晒制。通过天然晒制,COD进一步去除,高浓度氯化钙料液经过扬水系统输送至 集卤池。本发明通过利用天然的太阳能以及风能将含盐废水浓缩,从而减少处理含盐废水 的成本。
[0038] 本发明所述的处理方法,在步骤3中,将步骤2晒制得到的氯化钙料液输送至料液 缓冲池,调节pH为6~8,优选为6. 5~7. 5,经过压滤后通过输送栗进入溶液预热器进行 初步预热蒸发,预热蒸发时的温度为100~200°C,优选为140~160°C,然后经过溶液蒸发 器增浓,增浓时的温度为100~300°C,优选为200~300°C,之后进入高温暂存槽,此时基 于进入高温暂存槽的氯化钙溶液的总质量,氯化钙的含量为50~68wt%,此浓度根据步骤 2调节。然后经雾化栗输送至喷雾造粒流化床干燥机内完成造粒干燥,颗粒物料经过颗粒机 整形后进入冷却机冷却包装,少部分细粉回收处理。
[0039] 本发明所述的处理方法,基于所述固体氯化钙的总质量,氯化钙的含量为50~ lOOwt%。可根据需要生产出球状的二水氯化钙或无水氯化钙片状以及片状的氯化钙或无 水氯化钙。
[0040] 本发明还提供一种实现本发明所述的环氧丙烷或环氧氯丙烷生产过程中的含盐 废水的处理方法的装置,所述装置包括预处理器、晒盐池和干燥器
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