催化剂与低温等离子体联合处理难生化降解有机废水的装置及方法
【技术领域】
[0001]本发明属于难生化降解有机废水处理领域，具体涉及一种Ag3P04/Ti02催化剂与低温等离子体联合处理难生化降解有机废水的装置以及使用这种装置进行废水处理的方法。
【背景技术】
[0002]难生化降解有机废水指废水中有被微生物分解时速度很慢、分解不彻底的有机物(也包括某些有机物的代谢产物)，这类污染物易在生物体内富集，也容易成为水体的潜在污染源。这类污染物包括多环芳烃、齒代烃、杂环类化合物、有机氛化物、有机磷农药、表面活性剂、有机染料等有毒难降解有机污染物。这些物质的共同特点是毒性大，成份复杂，化学耗氧量高，一般微生物对其几乎没有降解效果，如果这些物质不加治理地向环境排放，势必严重地污染环境和威胁人类的身体健康。随着工农业的迅速发展，人们合成了越来越多的有机物，其中难降解有机物占了很大比例，因此难降解有机物的治理研宄已引起国内外有关专家的高度重视，是目前水污染防治研宄的热点与难点。当废水含有有毒物质或生物难降解的有机物时，生物法的处理效果欠佳，甚至不能处理。于是随着研宄的深入，高级氧化技术应运而生，在使用中已获得显著效果。高级氧化技术的基础在于运用光辐照、电、声、催化剂，有时还与氧化剂结合，在反应中产生活性极强的.0H，再通过自由基与有机化合物之间的加合、取代、电子转移、断键等，使水体中的大分子，难降解有机物氧化降解成低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解成0)2和H2O,接近完全矿化。
[0003]低温等离子体作为一种新兴的高级氧化技术，包括.0H、臭氧、紫外光和超声波等活性物质，可有效降解难生化处理的有机废水，降解速率快，能有效地将废水中的有机物彻底降解为C02、H2O和无机盐，无二次污染，工艺灵活，既可单独处理，又可以与其他处理工艺组合。介质阻挡放电(DBD)是有绝缘介质插入放电空间的一种非平衡态气体放电，能够在大气压下产生大体积、高能量密度的低温等离子体。在大气压下，这种气体放电呈现微通道的放电结构，每个微放电的时间过程都很短暂，寿命不到1ns，而电流密度却很高。平板式DBD能在水面产生强大的离子风和低温等离子体，对有机物进行降解；而且与电晕放电相比，DBD能发射窄带辐射，其波长覆盖红外、紫外和可见光等光谱区，且不产生辐射的自吸收，它是一种高效率、高强度的单色光源。但是这些大量的紫外光与可见光并不能用来直接降解有机物，造成大量光损失。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于利用介质阻挡放电等离子体协同Ag3P04/Ti02催化剂技术，实现难生化降解有机废水中有机物的高效去除，同时提供了一种Ag3P04/Ti02催化剂与低温等离子体联合处理难生化降解有机废水的装置及方法，以期解决或缓解难生化降解有机物所造成的水体污染问题，同时减少介质阻挡放电的光损失，提高介质阻挡放电装置的降解效率。该方法具有反应条件温和、操作简单、反应效率高、处理效果好、无二次污染、重复使用效果好、普适性强等优点。
[0005]本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
[0006]一种Ag3P04/Ti02催化剂与低温等离子体联合处理难生化降解有机废水的装置，它包括圆形平板式介质阻挡放电反应装置和循环缓冲容器，所述的圆形平板式介质阻挡放电反应装置包括分别连接交流高压电源正负极的上下相对设置的高压电极和接地电极，所述的高压电极和接地电极之间设有石英介质板、圆形反应釜，所述圆形反应釜的进水口和出水口分别通过蠕动泵连通所述的循环缓冲容器形成废水循环管路，所述圆形反应釜的底部均匀分布有Ag3P04/Ti(^f化剂。
[0007]作为一种优选技术方案，所述的高压电极和接地电极分别固定在上下相对设置的固定板上，所述的高压电极的底端固连所述的石英介质板，所述接地电极的顶端固连所述的圆形反应釜。
[0008]进一步优选的，所述高压电极和接地电极之间的间距为3?6mm。
[0009]优选的，所述圆形反应釜的进水口和出水口上分别设有微孔滤膜用于防止Ag3PO4/T12催化剂随水流走。
[0010]所述的循环缓冲容器内的废水通过搅拌器搅拌确保容器内废水混合均匀，搅拌器可以为磁力搅拌器。
[0011]废水通过进出水蠕动泵提供的动力进行循环，连通在所述圆形反应釜的进水口和循环缓冲容器之间的蠕动泵的进水流速为35?55ml/min，连通在所述圆形反应釜的出水口和循环缓冲容器之间的蠕动泵的出水流速为45?65ml/min。始终保持出水流速高于进水流速，以维持反应釜内较低的液面。
[0012]所述石英介质板和圆形反应釜的材质为石英玻璃。所述的高压电极和接地电极均为铝电极。
[0013]一种Ag3PO4Zt12催化剂与低温等离子体联合处理难生化降解有机废水的方法，将难生化降解有机废水用蠕动泵泵入底部均匀放置有Ag3P04/Ti02催化剂的圆形反应釜使废水以液膜方式流过，然后打开交流高压电源进行介质阻挡放电，产生低温等离子体，等离子体协同Ag3P04/Ti(^f化剂对含难降解有机物的废水进行处理。
[0014]作为一种优选技术方案，所述交流高压电源的输出功率为60?100W ;介质阻挡放电等离子体协同Ag3P04/Ti02催化剂对难生化降解有机废水进行处理的时间为3?30min。
[0015]所述的难生化降解有机废水的pH为2?7。所述的难生化降解有机废水的浓度不限，因为协同降解对高低浓度的废水均有较高去除率，随浓度的降低降解效率会有所提高。
[0016]本发明的Ag3P04/Ti02催化剂采用共沉淀法制备，其制备方法包含以下步骤:
[0017](I)制备AgNO3和T1 2的混合溶液及Na 3P04溶液:将T1 2加入去离子水中超声处理20?30min后制成T12溶液，再向所述T1 2溶液中加入AgNO 3搅拌后制成AgNO 3和T1 2的混合溶液；将Na3PO4溶于去离子水中制成Na丨04溶液；
[0018](2)将所述的Na3PO4溶液逐滴加到所述的AgNO 3和T1 2的混合溶液中，继续搅拌4?7h后过滤，将Ag3P04/Ti02沉淀物用去离子水反复洗涤、烘干。
[0019]上述AgNO3和T1 2的混合溶液中T1 2的浓度为0.4mol/L，AgNO 3的浓度为
0.36mol/L，所述Na3PO4溶液的浓度为0.12mol/L，所述AgNO 3与Na 3P04的摩尔比为3:1，以保证八8勵3与Na 3P04能完全反应。此时制成的Ag 3P04/Ti02催化剂中的T1 2与Ag #04的摩尔比是10:3。上述催化剂的制备过程简单易操作，可大规模生产。
[0020]T12作为一种半导体光催化材料，由于具有较强的氧化性、较高的化学稳定性、低毒性和低成本获得了广泛的关注，但是T12的禁带宽度为3.2eV，对应的吸收波长为387.5nm，光吸收仅局限于紫外光区，这部分光尚达不到照射到地面太阳光谱的5%，且T12量子效率不高，在很大程度上限制T12光催化材料的大规模工业化应用。Ag3POJt为一种新型可见光催化材料，在可见光照射下，表现出极强的光氧化能力和降解有机污染物的能力，在光吸收波长大于420nm时的量子效率达到90 %。Ag3P04/Ti02催化剂就是将Ag丨04这种能在可见光下响应的光催化剂负载在!^(^这种能在紫外光下响应的光催化剂上，使负载型光催化剂兼具可见与紫外光吸收，而且提高Ag3PO4光催化剂的稳定性，能够充分利用介质阻挡放电产生的紫外和可见光。
[0021]本发明采用圆形平板式介质阻挡放电反应装置来提高介质阻挡放电的光强及密度，同时提高光催化剂与光源的接触距离，减少光损失，然后将自制的Ag3P04/Ti(^f化剂放入反应装置的底部，打开蠕动泵使废水以液膜方式流过，同时打开交流高压电源电源进行介质阻挡放电，产生等离子体，协同可见和紫外光激发的Ag3P04/Ti02催化剂对废水进行降解。本发明利用Ag3P04/Ti02催化剂的可见和紫外光催化氧化以及介质阻挡放电产生的低温等离子体对废水中的难生化降解的有机物进行氧化处理，实现难生化降解有机物的高效降解，增强介质阻挡放电等离子体的降解效果。
[0022]本发明的有益效果:
[0023](l)Ag3P04/Ti(^f化剂与介质阻挡放电等离子体的联合技术能在较短时间内有效去除水中的难生化降解的有机物，比单一的介质阻挡放电有更高的降解效率；
[0024](2) Ag3P04/Ti02催化剂在紫外及可见光条件下均有很强的光催化性能，能充分利用介质阻挡放电产生的大量的紫外和可见光大幅度提高介质阻挡放电等离子体的降解效率;
[0025](3)反应器采用圆形平板式能提高介质阻挡放电的光强及密度，同时提高光催化剂与光源的接触距离，减少光损失；
[0026](4)将Ag3P04/Ti0_化剂置于圆形反应釜下部，能与流过反应釜的废水液膜的下层液体充分反应，而没有Ag3P04/Ti02催化剂时下层液体由于液膜厚度的限制，接触到等离子体的机会不多，降解效率较低；
[0027](5) Ag3P04/Ti02催化剂采用共沉淀法制备，方法简单易行，可大规模生产，同时将Ag3PO4负载在T1 2上可节省Ag丨04的成本，而光催化降解效率又不会下降；
[0028](6)该装置可以利用进出水蠕动泵流速的不同将部分介质阻挡放电产生的臭氧沿出水管路吸出并导入循环缓冲容器中进行进一步降解，再次提高降解效率。
[0029](6)该装置简单易操作，对难生化降解有机废水具有普适性。可以放大用于工业生产废水处理，可有效减少工业废水中难生化降解有机物，为工业废水并入城市污水管路提供可能。
【附图说明】
[0030]图1为Ag3P04/Ti02催化剂与低温等离子体联合处理难生化降解有机废水装置的结构图。
[0031]图2为制备的Ag3P04/Ti02催化剂的扫描电镜图。
[0032]图3为制备的Ag3P04/Ti(^f化剂的透射电镜图。
[0033]图中，I—交流高压电源、2—进水蠕动泵、3