一种含酚废水中有机物去除的方法
【技术领域】
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[0001]本发明涉及一种含酚废水中有机物去除的工艺，特别是涉及废水中含间氨基苯酚和间苯二酚的混合酚去除的方法，属于废水处理技术领域。
【背景技术】
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[0002]间苯二酚与间氨基苯酚是重要的精细化工中间体，应用范围广泛，可用于橡胶、医药、农药等行业。同时，含酚废水是一种危害大、污染范围广的工业废水，长期接触可使人的神经、肝、肾等器官功能受损，长期饮用被酚污染的水源，会出现慢性中毒、头痛、头晕、疲劳、失眠、耳鸣、白血球下降、贫血及记忆衰退等症状，食用酚中毒的鱼会引起呕吐及腹泻。为此，如何处理好含酚废水是我国重点解决的废水问题之一。
[0003]现有的对含酚废水处理的方法主要包含四大类:化学氧化法、生物法、物理方法、物化方法。囊括了湿式催化剂氧化法、萃取法、生物降解法和吸附法等大多数的处理方法，但是每个方法都有其利弊的方面，虽说以上方法也可以有效地去除废水中的酚类有机物，但并未针对间苯二胺水解法制备间苯二酚的工艺所产废水的特点。
[0004]周颖华，丁克鸿在“间苯二酚废水处理工艺研宄”中提到了针对水解法制备间苯二酚废水的特性进行废水处理，文献中采用的是粉煤灰和吸附树脂联合使用的方法，先用粉煤灰处理掉废水中含有的焦油，再用树脂对废水中的酚类进行吸附后采用甲醇解析，由于酚类的沸点高，该方法存在甲醇用量过大的问题。我国专利号为200610038528.3，名称为“一种间苯二酚生产过程萃取母液中有机物的提取及循环利用的方法”中公开的也是采用树脂吸附酚类有机物，同时将有机物循环利用的方法，但是该专利的弊端是当废水中的酚类含量不高时，回收成本将会大大增加；中国专利201010207908.1，提供了先加甲醛把酚类进行酚醛缩合来制取酚醛树脂的方法，该方法虽然能处理掉了废水中的有机物，但后序工序繁琐，工业化实现成本大。
[0005]本发明方法结合水解法制备间苯二酚所产废水的特点:废水中不仅包含了间苯二酚、间氨基苯酚等酚类有机物，且有机物含量不高，不足以回收；此外废水中还有少量的焦油和萃取剂等，还需在最后把废水中的硫酸铵以副产物的形式采出来，同时还要考虑到经济成本等问题。
【发明内容】
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[0006]本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种含酚废水中有机物去除的方法。本发明方法所解决的问题是针对特定的废水特性，采用一种既能有效处理工业生产所产生的含酚废水，又能将废水中含有的硫酸铵盐采出的方法，实现了废水的综合治理和铵盐的回收。
[0007]为了实现上述发明目的，本发明采用先去除废水中的酚类有机物，再通过调整酸碱性来保证硫酸铵的质量分数，最后把引入的有机物去除的工艺，对含酚废水进行最合理的处理，不但达到了废水处理效果，还增加了收益。
[0008]本发明方法按照如下步骤操作:
[0009]第一步，在含酚废水中加入重量百分比浓度为35% -37%甲醛溶液，甲醛和酚的摩尔比为0.5-10，在30°C -70°C的恒定温度下进行甲醛缩合反应20min-120min，反应之后过滤出不溶的缩合产物；
[0010]所述含酚废水中的酚是指间氨基苯酚和间苯二酚的混合酚；废水中还含有间苯二胺、硫酸铵及硫酸氢铵混合铵盐，其中，间苯二胺含量为100-300mg/l，间氨基苯酚含量为500-1500mg/l，间苯二酚含量为500_2500mg/l，废水中硫酸盐的质量百分含量为10% -50%，废水的 pH < I ;
[0011]第二步，在过滤出来的清液中加入碱性溶液调整清液废水的pH值为5-9，静置
0.5h-2h，甲醛的含量在0-10mg/l ；
[0012]所述碱性溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、工业氨水、液氨、氢氧化妈水溶液的一种或者几种；
[0013]第三步，将静置后的废水加热至沸腾，通过蒸发掉废水重量10% -40%的水分的过程来模拟气提过程，对废水做进一步处理；
[0014]第四步，向步骤三中的废水中一次性加入活性炭进行脱色，脱色过程完成后，过滤，得废水清液；
[0015]第五步，把得到的废水清液进行蒸发结晶，得到白色的硫酸铵晶体，分析晶体的含氮量和有机物含量，硫酸铵含氮量和有机物含量符合国家标准。
[0016]本发明方法第一步中，甲醛和酚的摩尔比优选为1-5，反应温度优选为300C _60°C，反应时间优选为 20min-90min。
[0017]本发明方法第一步中，缩合过滤后的废水中甲醛的含量为20_200mg/l，间氨基苯酚含量为0-50mg/l，间苯二酚含量为0-50mg/l，间苯二胺含量为0_50mg/l。
[0018]本发明方法第二步中，碱液调整后的废水pH值优选为5-7，静置的时间优选在
l-2ho
[0019]本发明方法第四步中，所需脱色活性炭用量为质量百分比的3% _8%，优选加入量为质量百分比的4% -5%。
[0020]本发明方法工艺简单，产品稳定，既能将工业上含酚的废水进行有效的处理，得到稳定的副产物硫酸铵，又能使处理后的废水有效地循环利用，提高了效益，实现了科学有效处理废水的设想。
【具体实施方式】
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[0021]下面通过具体实施例对本发明方法做进一步阐述。
[0022]实施例1、
[0023]取含酚工业废水500g于三口烧瓶中，分析此时废水中有机物的指标为间氨基苯酚1500mg/l、间苯二酚900mg/l、间苯二胺300mg/l，废水的pH < I，将三口烧瓶置于30 °C恒温水浴中，开启搅拌装置，加入wt37%的甲醛溶液1.6g，进行缩合反应lOOmin，过滤沉淀，分析此时清滤液中间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚的含量均在50mg/l以内，将滤液倒入到烧杯中加入氨水调整PH值为6-7，静置Ih，将静置后的废水加热至沸腾，蒸发掉废水质量的30%后，一次性加入活性炭量20g进行脱色过程，脱色时间为lh，脱色完成后过滤出活性炭，此时的废水颜色呈无色，对废水清液进行分析，间苯二胺、间氨基苯酚和间苯二酚及甲醛含量数值均为Omg/1，再进行