水性油墨组合物、喷墨记录方法及着色体的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种水性黑色油墨组合物、使用其的喷墨记录方法及着色体。
【背景技术】
[0002] 在各种彩色记录方法中，作为代表性方法之一的利用喷墨打印机的记录方法是一 种产生油墨小滴并使其附着在各种被记录材料(纸、薄膜、布帛等)上来进行记录的方法。该 方法由于记录磁头和被记录材料没有直接接触，因此产生的声音少而安静，另外，由于喷墨 打印机具有容易小型化、高速化这样的优点，所以近年来正在迅速普及，可期待今后有更大 的发展。
[0003] 由于近年来的喷墨技术的发展，喷墨印刷中的印刷速度的提高非常显著，以在商 业印刷或办公室中使用为目的提出了喷墨记录。在这种情况下，印刷介质通常为不具有油 墨接受层的普通纸，与具有油墨接受层的喷墨专用纸相比，色调、耐光性及耐水性成为问题 的情况较多，因此迫切期望其改良。
[0004] 黑色油墨为单色图像及全色图像两者所使用的重要的油墨。然而，开发深色区域 和浅色区域的色调均为中性且色浓度高、坚牢度也优异的色素在技术上存在许多难点，虽 然进行了大量的研究开发但具有充分性能的油墨还较少。因此，通常进行的是混合多种多 样的色素来制备黑色油墨。然而，如果混合多种色素来制备油墨，则与用单一色素制备油墨 的情况相比，容易发生因被记录材料不同而导致色调不同、因光或水而导致变色褪色严重 等问题。 对于上述的"变色褪色"，已知通常可作为2个不同的指标分开进行评价。一个以"褪色" 作为指标，以打印浓度的变化的形式进行评价。另一个以"变色"作为指标，以色调的变化 (AE)的形式进行评价。其中，后者的"变色"在由多种色素制备的油墨中可显著观察到，目 测也可感觉到记录图像的显著劣化，因此迫切期望变色的改善。
[0005] 作为在黑色染料中进一步配混颜色调节用的染料而得到的黑色油墨，提出有例如 专利文献1的油墨，但尚未提供充分满足市场需求的产品。
[0006] 另外，本说明书中记载的下述式（1)所示的染料记载于专利文献2~5。然而，这些 染料在耐光性及耐水性方面尚未充分满足上述课题。 现有技术文献 专利文献
[0007] 专利文献1:日本专利第3178200号公报 专利文献2:国际公开第2006/051850号 专利文献3:国际公开第2013/035560号 专利文献4:日本特开2008-69331号公报 专利文献5:日本特开2013-32469号公报
【发明内容】
发明要解决的问题
[0008] 本发明的课题在于，提供一种水性黑色油墨组合物，该水性黑色油墨组合物可形 成具有优异的耐光性及耐水性的记录图像，并可提供特别是相对光变色少的黑色记录图 像。 用于解决问题的方案
[0009] 本发明人等反复进行了潜心研究，结果发现，利用至少含有特定的下述式（1)所示 的化合物或其盐或者它们的混合物和在560~680nm的范围具有最大吸收波长A max的具有 酞菁骨架的色素这两者作为色素的水性油墨组合物，可以解决上述课题，从而完成了本发 明。
[0010] 即，本发明涉及以下的1)~10)。 1) 一种水性油墨组合物，其至少含有下述式（1)所示的化合物或其盐或者它们的混合 物和在560~680nm的范围具有最大吸收波长Arnax的具有酞菁骨架的色素这两者作为色素。
[化学式1] (式(1)中， 办、1?2、1?5、1?6、及办分别独立地表示选自由氢原子、卤原子、氰基、羟基、羧基、磺基、氨磺 酰基、硝基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷基磺酰基、烷基、可以具有取代 基的芳基氨磺酰基氨基、及烷基羰基氨基构成的组中的基团。 R3及R4分别独立地表示选自由氢原子、卤原子、氰基、磺基、羧基、硝基、可以具有取代 基的烷氧基、及烷基构成的组中的基团。 η表示0或1。） 2) 根据上述1)所述的水性油墨组合物，其还含有与所述式（1)所示的化合物或其盐及 所述具有酞菁骨架的色素中的任一个均不同的具有580nm以下的最大吸收波长A max的偶氮 色素。 3) 根据上述1)或2)所述的水性油墨组合物，其还含有下述式（2)所示的化合物作为pH 调节剂。
[化学式2] (式(2)中，R8、R9及Rio分别独立地表不氣原子、烷基、羟基烷基或羟基烷氧基烷基。） 4) 根据上述1)~3)中任一项所述的水性油墨组合物，其中，所述具有酞菁骨架的色素 为选自由C. I.酸性蓝249、C. I.直接蓝86、C. I.直接蓝87、及C. I.直接蓝199构成的组中的至 少一种染料。 5) 根据上述1)所述的水性油墨组合物，其中，所述式（1)中，心为羧基或磺基，R2为氢原 子，R6为硝基、羧基或磺基，η为1。 6) 根据上述1)所述的水性油墨组合物，其中，所述式(1)中，RlSR3为磺基，R4为氢原子， R5为氢原子或硝基，R6为硝基、羧基或磺基，R7为氢原子，η为1。 7) -种喷墨记录方法，其通过使上述1)~6)中任一项所述的水性油墨组合物的液滴根 据记录信号喷出并附着于被记录材料来进行记录。 8) 根据上述7)所述的喷墨记录方法，其中，所述被记录材料为信息传递用片材。 9) 一种着色体，其通过上述1)~6)中任一项所述的水性油墨组合物来着色。 10) -种喷墨打印机，其装填有含有上述1)~6)中任一项所述的水性油墨组合物的容 器。 发明效果
[0011] 根据本发明，可以提供一种水性黑色油墨组合物，该水性黑色油墨组合物可形成 具有优异的耐光性及耐水性的记录图像，且可提供特别是相对光变色少的黑色记录图像。
【具体实施方式】
[0012] 下面，对本发明详细地进行说明。需要说明的是，在本说明书中，也包含实施例等， 关于" ％ "及"份数"只要没有特别说明则均以质量基准记载。另外，本说明书中所谓"C.I." 是指"颜色索引"。 另外，在本说明书中只要没有特别说明，则将"式（1)所示的化合物或其盐或者它们的 混合物"简化记载为"式（1)所示的化合物"。
[0013] 上述式(1)所示的化合物为水溶性的黑色色素。 上述式⑴中，心、1?2、1?5、1?6、及办分别独立地表示选自由氢原子、齒原子、氰基、羟基、羧 基、磺基、氨磺酰基、硝基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的烷基磺酰基、烷基、 可以具有取代基的芳基氨磺酰基氨基、及烷基羰基氨基构成的组中的基团。 另外，R3及R4分别独立地表示选自由氢原子、卤原子、氰基、磺基、羧基、硝基、可以具有 取代基的烷氧基、及烷基构成的组中的基团。
[0014] 作为上述的可以具有取代基的烷氧基，可举出可以具有磺基的烷氧基，优选可以 具有磺基的C1-C6烷氧基，更优选可以具有磺基的C1-C4烷氧基。
[0015] 作为上述的可以具有取代基的烷基磺酰基，可举出：可以具有羟基的烷基磺酰基， 优选可以具有羟基的C1-C6烷基磺酰基，更优选可以具有羟基的C1-C4烷基磺酰基。
[0016] 作为上述的烷基，可举出直链、支链、或环状的烷基，优选直链或支链的烷基，更优 选直链的烷基。 作为其具体例，可举出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等直链C1-C6烷基； 异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、异己基等支链C1-C6烷基；环丙基、环丁基、环戊 基、环己基等环状C1-C6烷基等。
[0017] 作为上述的可以具有取代基的芳基氨磺酰基氨基，可举出可以具有取代基的苯基 氨磺酰基氨基，优选可以具有烷基的苯基氨磺酰基氨基。作为该烷基，可举出包含上述烷基 和优选烷基等在内的相同的烷基。
[0018] 作为上述的烷基羰基氨基，可举出在该烷基部分具有包含上述烷基和优选烷基等 在内的相同的烷基的烷基羰基氨基。
[0019] 作为上述的卤原子，可举出：氯原子、溴原子、碘原子等，优选氯原子或溴原子，更 优选氯原子。
[0020] 上述基团中，作为心及1?2,优选至少一方为氢原子以外的基团的情况，更优选一方 为羧基、磺基或非取代烷氧基、另一方为氢原子或磺基的情况，进一步优选一方为羧基或磺 基、另一方为氢原子的情况，特别优选一方为磺基、另一方为氢原子的情况。其中，优选"一 方"为Ri、"另一方"为R 2的情况。
[0021 ]上述基团中，作为R5、R6、及R7，优选至少任一个为氢原子以外的基团的情况，更优 选至少任一个为选自羧基、磺基及硝基中的基团的情况，进一步优选任一个为氢原子、剩余 的两个中一方为羧基、磺基或硝基、另一方为氢原子或硝基的情况，特别优选任一个为氢原 子、剩余的两个中一方为磺基、另一方为氢原子或硝基的情况。 其中，优选"剩余的两个中"的"一方"为R6、"另一方"为R5的情况。
[0022]上述基团中，作为R3及R4,优选至少一方为氢原子以外的基团的情况，更优选一方 为磺基、可以具有取代基的烷氧基或烷基、另一方为氢原子、磺基或烷基的情况，进一步优 选一方为磺基、另一方为氢原子或一方为可以具有取代基的烷氧基、另一方为烷基的情况， 特别优选一方为磺基、另一方为氢原子的情况。其中，优选"一方"为R 3、"另一方"为R4的情 况。
[0023]上述式（1)中，η为-(S03H)n基的取代数，表示0或1，更优选1。
[0024]上述式（1)中，作为取代位置未确定的硝基、心~办、及_(S03H)n基的取代位置，可 举出以下的位置。
[0025] [R!、硝基、及R2的取代位置] 对于R!、硝基、及R2取代的苯环上的各基团的取代位置，将键合于该苯环的偶氮基的取 代位置设为1位，可举出以下(a)~(c)的取代位置。 (a)Ri为2位、硝基为4位、R2为5位。 (13)1^为4位、硝基为2位、R2为5位。 (c)Ri为2位、硝基为5位、R2为4位。 其中，优选为(a)或(b)，