一种耐候型环氧胶及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种耐候型环氧胶及其制备方法和应用，属于环氧树脂领域。
【背景技术】
[0002] 环氧树脂具有较高的内聚能、耐酸碱性能W及优异的机械、力学、电学等性能，使 其被广泛地的用在涂料、胶黏剂、电子灌封胶和复合材料等领域。
[0003] 在高端涂料、饰品W及电子灌封等对色泽、透明性W及耐候性等要求较高领域的 应用中，传统环氧树脂中使用的双酪A类树脂（如E54、E51和E44等），其耐侯性较差，特 别是在室外使用的过程中，很容易发生黄变甚至粉化，运极大地降低了制品的美观性，继而 会降低了机械与力学性能，从而缩短了环氧胶的使用寿命。
[0004] 为了解决环氧树脂的耐候性问题，研究人员进行了大量的研究。一般来说，主要有 Ξ种方法：
[0005] -是开发出含有饱和结构的脂环族固化剂，结果证实此方法有一定效果，但由于 环氧的主要结构为双酪A，因此其耐候性依然无法满足使用要求；
[0006] 二是使用含有饱和结构的脂环族环氧代替传统的双酪A环氧，但由于前者成本较 高且与胺基的低反应活性限制了其在传统环氧领域的应用；
[0007] 最后一个方法，也是最简单有效的方法，即向环氧配方体系中添加耐候助剂如光 稳定剂等，运种方法操作方便，成本较低，效果明显，是目前配方体系中主流的提高环氧耐 候性的方法。
[0008]CN103382378A通过物理混合的方式把赃晚胺类光稳定剂加入到环氧胶粘剂体系 中，结果显示光稳定剂的加入能够显著提高环氧胶粘剂体系的耐候性，延长制品的使用寿 命。
[0009]CN101314704A介绍了环氧胶在石材表面修补中的应用，基于石材表面涂层的高耐 候要求，除了在配方组成上做了一些优化，同时在其体系中加入Iwt%左右的光稳定剂，使 得体系具有良好的耐光老化性，从而满足了下游客户的应用需求。
[0010] 同样，在CN10477777A中也提到在对耐候要求极高的L邸环氧胶封装领域，通过物 理添加光稳定剂的方法大大延长LED的使用寿命，确保了L邸长时间的透明性和颜色稳定 性。CN101970568A和CN103013047A中也都是采用类似的方法，实现了良好的耐候性要求。
[0011] 值得注意的是上述技术都是通过把耐候性助剂如光稳定剂等通过物理混合的方 式加入到环氧体系中，而实现其对耐候性的要求。但由于小分子光稳定剂是W物理游离态 存在于在环氧的Ξ维交联结构中，因此不可避免地从环氧体系中向表面迁移，继而降低环 氧胶的耐候性和使用寿命，同时也存在着迁移毒性的问题。此类问题在聚氨醋等领域中多 有提及，如CN200880020758和CN200880020950中均公开了在聚氨醋结构网络中，小分子胺 类催化剂是体系不可缺少的添加剂，但由于其为物理添加，易于迁移到聚氨醋材料表面，造 成产品有较大的刺激性气味，严重影响消费者的使用。
[0012]针对上述问题，需要寻找一种有效的方法W解决现有技术中添加剂等迁移带来的 气味和毒性等问题，从而确保环氧胶的耐候性和较长的使用寿命。
【发明内容】
[0013] 本发明的目的在于提供一种耐候性环氧胶。通过化学接枝的方法把赃晚胺类光稳 定剂引入到环氧交联结构中，实现了赃晚结构的均匀引入，由于化学键的存在避免了赃晚 胺类稳定剂的迁移，从而提高了环氧胶的耐光老化的性能。
[0014] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
[0015] 一种耐候型环氧胶，由包含W下组分的原料制备而成：
[0016] A组分为环氧树脂主剂，
[0017] B组分为固化剂；
[0018] 所述A组分的制备过程中加入赃晚胺类光稳定剂，所述赃晚胺类光稳定剂为含有 伯胺基的赃晚类化合物，其结构如下：
[0019]
[0020] 其中，所述取代基Ri、R2、Rs、R4、Rs、Re、R都R湘同或不同，分别独立地为H，C1-C10 的烷基、C原子数为1-10的烷氧基、C3-C6的环烷基、C6-C12的芳香基/芳烷基、C1-C10的 酷胺基、C1-C10的烷基胺基、C原子数为1-10的烷氧基胺基或胺基，并且所述取代基Ri、R2、 R3、R4、Rs、Re、R郝R冲至少有一个取代基为C1-C10的酷胺基、C1-C10烷基胺基、C原子数 为1-10烷氧基胺基或胺基；
[0021] 所述赃晚胺类光稳定剂优选为4-氨基赃晚胺、4-氨基-1-甲基赃晚胺、4-氨 基-1-苄基赃晚胺、4-氨甲基-1-(正下基）赃晚胺和2,2,6,6-四甲基赃晚胺中的一种或 多种；更优选为4-氨甲基-1-(正下基）赃晚胺、4-氨基-1-苄基赃晚胺和2,2,6,6-四甲 基赃晚胺中的一种或多种，进一步优选为2,2,6,6-四甲基赃晚胺。
[0022] 本发明中，所述A组分和B组分的质量比为（0.5~10):1，优选（1~4):1。
[0023] 本发明中，所述A组分由包含W下组分的原料制备而成，基于W下各组分重量之 和：
[0024] 78.0 ~ 环氧树脂 88.0W1:%； 稀释剂 8.5~21.7wt%; 脈晚胺类光稳定剂化1~2.0wt%; 抗'村剂 （λ]~0.5wt%; 流平剂 0.0~().5wt%; 消泡剂 0J~0.5wt〇/〇。
[0025] 本发明中，所述A组分制备过程中需要添加可反应型的赃晚胺类光稳定剂对环氧 树脂进行改性，能够得到耐黄变的改性环氧树脂。
[0026] 本发明中，所述A组分环氧树脂主剂中的环氧树脂为双酪A型和双酪F型环氧树 脂中的一种或两种或多种；优选环氧值为0. 1~0.65、室溫下为液体的环氧树脂双酪A型 和双酪F型环氧树脂中的一种或两种或多种；更优选的双酪A型环氧树脂包括但不限于 E-44、E-51和E-54等中的一种或两种或多种，更优选的双酪F型环氧树脂包括但不限于 CYDF-170、GEFR170、NPE-170、CYDF-180 和YDF190 等中的一种或两种或多种。
[0027] 本发明中，所述A组分环氧树脂主剂中的稀释剂为活性稀释剂和非活性稀释剂中 的一种或多种；优选的稀释剂包含但不限于C12-C14烷基缩水甘油酸、下基缩水甘油酸、节 基缩水甘油酸、下二醇二缩水甘油酸、1,6-己二醇二缩水甘油酸、1,2-环己二醇二缩水甘 油酸、聚乙二醇二缩水甘油酸、Ξ径甲基丙烷Ξ缩水甘油酸、苯甲醇、苯乙醇、壬基酪、碳酸 丙締醋、Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、二异丙醇甲酸、甲苯和二甲苯等的一种或两种或多种。
[0028] 本发明中，所述A组分环氧树脂主剂中的抗氧剂为受阻酪和亚憐酸醋中的一种或 两种或多种，优选为168、626、阳PQ、3019和TNPP的一种或两种或多种。
[0029] 本发明中，所述A组分环氧树脂主剂中的流平剂为聚丙締酸醋和改性有机娃中的 一种或多种，优选为388、320、358N和392中的一种或两种或多种。
[0030] 本发明中，所述A组分环氧树脂主剂中的消泡剂为聚丙締酸醋和改性有机娃中的 一种或多种，优选为BYK066N、BYKA530、6800、141和354中的一种或两种或多种。
[0031] 本发明所述耐候型环氧胶的A组分的制备方法，步骤如下：
[0032] 1)分别将环氧树脂和稀释剂加入反应蓋，升溫到70-80°C，环氧树脂与稀释剂的 加入量分别为其总加入量的10-50wt% ;
[0033]2)加入赃晚胺类光稳定剂，反应1-2小时，降溫至40-50°C，加入剩余的环氧树脂 W及稀释剂；
[0034] 3)加入抗氧剂、流平剂和消泡剂，继续反应1-2小时，静置后得到A组分。
[0035] 本发明中，所述B组分为改性胺固化剂，采用含有环氧官能团的分子，如双酪A环 氧树脂和/或苄基缩水甘油酸等对原料胺进行改性，所述原料