粘度调节剂及含有该粘度调节剂的乳化树脂组合物或水性涂料组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种粘度调节剂，其即使在混入乳化树脂或水性涂料中时，所混入的 乳化树脂组合物或水性涂料组合物的低温及高温的长期保存稳定性仍良好。
【背景技术】
[0002] 在水性涂料、粘接剂或粘着剂等中，通常使用乳化树脂等水性树脂，但在用于上述 用途时需要适当的粘度与粘性，粘度调节剂的使用是不可缺少的。作为粘度调节剂，众所周 知的有羧甲基纤维素或羟乙基纤维素等天然型粘度调节剂、聚丙烯酸或含聚丙烯酸的共聚 物等通过碱进行增稠的类型的碱增稠型粘度调节剂、聚氨酯改性聚醚等聚氨酯型粘性调节 剂等（例如，参照专利文献1~4)。
[0003] 在这些粘度调节剂中，在向水性涂料等中添加天然型粘度调节剂或碱增稠型粘度 调节剂的情况下，通常赋予涂料以触变性粘度，不呈流平性，更进一步，还存在涂料的耐水 性变差的情况。另一方面，聚氨酯型粘度调节剂能够获得从触变性到流平性的宽广范围的 粘度，涂料的耐水性也良好。由此，聚氨酯型粘度调节剂能够在各种用途或各个地区中广泛 使用。
[0004] 添加有粘度调节剂的乳化树脂或涂料在多数情况下被装在罐或树脂等的容器中 进行运输、储存、贩卖，涂料等从制造之后到实际使用之间的期间变长的情况较多，在运输 或储存等中长时间暴露在高温或低温中的情况也较多。具体而言，可列举出在盛夏或极寒 地区的储存、或在赤道上或极寒地区的海上运输等，若混有聚氨酯型粘度调节剂的乳化树 脂类涂料等长时间暴露在高温或低温状态下，则产生该涂料的产品粘度增加的问题。产品 粘度的增加妨碍了涂料的基本性能，存在无法顺利涂装的情况或得到的涂膜发生问题的情 况。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :特开平10-036720号公报
[0008] 专利文献2 :特开平11-199854号公报
[0009] 专利文献3 :特开2001-295195号公报
[0010] 专利文献4 :特开2007-197520号公报
【发明内容】
[0011] 本发明要解决的技术问题
[0012] 若为使用天然型粘度调节剂或碱增稠型粘度调节剂、而不使用聚氨酯型粘度调节 剂的处理方法，则即使在高温或低温下长期保存，产品粘度也不易增加，但在制造具有各种 特性的涂料时，目前聚氨酯型粘度调节剂是不可或缺的添加剂。因此，本发明要解决的技术 问题在于提供一种含有聚氨酯型粘度调节剂的乳化树脂组合物，该乳化树脂组合物即使在 高温或低温下长期保存，乳化树脂组合物的产品粘度也不会增加。
[0013] 解决技术问题的技术手段
[0014] 因此本申请发明人等经过仔细研究，发现了即使在高温或低温下长期保存、产品 粘度也不增加的聚氨酯型粘度调节剂，从而完成了本发明。即，本发明为下述通式（1)所示 的粘度调节剂。
[0017] 式中，R1~R4分别表示碳原子数1~13的直链烷基，R5及R 6表示下述式⑵或 (3)所示的任一基团，m及η分别表示3~15的数，X表示40~800的数，y表示1以上的 数，其中，R1与R2的碳原子数之和及R3与R4的碳原子数之和均必须为10~14。
[0022] 更进一步，本发明提供一种粘度调节剂，其通过下述方式得到：使下述通式（6)的 化合物与在下述通式（4)及（5)所述的醇上加成环氧乙烷后的仲醇乙氧基化物反应，进一 步使下述通式（7)及（8)所示的二异氰酸酯与其反应而得到。
[0031] [化学式8]
[0032] 0CN-R6-NC0 (8)
[0033] 式中，R1~R 4分别表示碳原子数1~13的直链烷基，R 5及R 6表示下述式（2)或 (3)所示的任一基团，X表示40~800的数；其中，R1与R2的碳原子数之和及R3与R 4的碳 原子数之和均必须为10~14。
[0038] 发明效果
[0039] 本发明的效果在于提供一种聚氨酯型粘度调节剂及含有该粘度调节剂的乳化树 脂组合物，其中，即使将混有所述聚氨酯型粘度调节剂的乳化树脂在高温或低温下进行长 期保存的情况下，该乳化树脂组合物的产品粘度也不增加。
【附图说明】
[0040] 图1表示后述的本发明产品3的凝胶渗透色谱（GPC)的图表；
[0041] 图2表示后述的本发明产品8的凝胶渗透色谱（GPC)的图表。
【具体实施方式】
[0042] 本发明的粘度调节剂为具有下述通式（1)的结构的化合物。
[0043][化学式 11]
[0045] 式中，R1~R 4分别表示碳原子数1~13的直链烷基，R 5及R 6表示下述式⑵或 (3)所示的任一基团，m及η分别表示3~15的数，X表示40~800的数，y表示1以上的 数，其中，R1与R2的碳原子数之和及R3与R4的碳原子数之和均必须为10~14。
[0050] 通式（1)的R1~R4分别表示碳原子数1~13的直链烷基。作为这样的烷基， 例如可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷 基、十三烷基。其中，构成R1的基团的碳原子数与构成R2的碳原子数之和必须为碳原子数 10~14,优选为11~13。此外，R3及R4也是同样的，构成R3的基团的碳原子数与构成R 4的碳原子数之和必须为碳原子数10~14,优选为11~13。
[0051] R5及R6为式⑵所示的六亚甲基或式⑶所示基团中的任一基团。R5及R 6可以 是相同基团，也可以分别是不同基团，但在制法上优选全部为相同基团。
[0052] m及η的值分别为3~15的数，从在高温及低温下的稳定性良好的方面考虑，优选 为5~12的数。m或η的值若小于3或超过15,则在高温及低温下的稳定性变差。此外， 在制法上，优选m及η的值相同。
[0053] X的值为40~800的数，从在高温及低温下的稳定性良好的方面考虑，优选为 100~500的数。若小于40,则存在在涂料等中的溶解性变差、出现不溶物的情况，若超过 800,则存在产品粘度升高、在涂料等中的溶解性变差的情况。此外，X的值对应后述通式 (6)所示的聚乙二醇的平均聚合度。
[0054] y的值为1以上的数。有效获得通式⑴的化合物的方法在后文详述，但在优选制 法上，同时生成y值不同的化合物。各化合物的比例并不特别指定，例如可以仅是y= 1的 化合物，也可以是由y为1以上的化合物各自以一定量混合的组合物。但是在通式（1)的 化合物中，优选y为6以下。在y大于6的情况下，通式（1)的化合物本身的粘度增大，存 在难以作为粘度调节剂混入涂料中的情况。
[0055] 通式（1)所示的粘度调节剂的制备方法不受限定，可根据公知的方法制备，从能 够容易制备的方面考虑，优选以仲醇、环氧乙烷、聚乙二醇及二异氰酸酯化合物为原料进行 合成。原料仲醇可通过下述通式（4)及通式（5)表示。
[0058] 式中，R1及R2分别表示碳原子数1~13的直链烷基。其中，R1与R 2的碳原子数 之和必须为10~14。
[0061] 式中，R3及R4分别表示碳原子数1~13的直链烷基。其中，R3与R 4的碳原子数 之和必须为10~14。
[0062] 原料聚乙二醇可以下述通式（6)表示。
[0063] [化学式 16]
[0064]
[0065] 式中，x表示40~800的数。
[0066] 原料二异氰酸酯化合物可以下述通式（7)及通式（8)表示。
[0067] [化学式 17]
[0068] 0CN-R5-NC0 (7)
[0069] 式中，R5表示通式⑵或通式（3)。
[0070] [化学式 18]
[0071] 0CN-R6NC0 (8)
[0072] 式中，R6表示通式⑵或通式（3)。
[0073] 在通式（4)及（5)所示的原料醇上加成环氧乙烷后的仲醇乙氧基化物可以相同 也可以不同，但从原料种类越少越容易操作的方面考虑，优选使用相同的仲醇乙氧基化 物。在此所使用的仲醇乙氧基化物能够使用市面上出售的产品。例如可列举出Adekatol S0_80、Adekatol S0_105、Adekatol S0_120、Adek