7质量份滑石粉、2质量份多功能型助剂、21质量份二甲苯、5质量分正丁醇混合搅拌均匀，研磨分散至粒度小于60微米，制得涂层1，经测试，其附着力为4级，硬度为H。
[0019]实施例3
在装有搅拌器、回流冷凝器、恒压滴液漏斗、温度计的四口瓶中加入70g 二甲苯、18g正丁醇，搅拌并升温至85°C，然后称量50g甲基丙烯酸甲酯、30g丙烯酸丁酯、10g丙烯酸、20g甲基丙烯酸十二氟庚酯、5g偶氮二异丁腈的混合液，用恒压滴液漏斗在2.5h滴完，继续保温1.5小时，再称量50g 二甲苯、14g正丁醇、lg偶氮二异丁腈，在0.5h内滴完，再保温lh，然后降温至60~80°C，再称量50g 二甲苯、18g正丁醇、13.75g氢氧化锌、8.33g醋酸，15分钟内陆续加入，保温lh，再升温至100~110°C，当再无水分蒸出时降至室温，出料，即得氟改性丙烯酸锌树脂。
[0020]本实施例制备的样品经测试分析，数均分子量为30823，分子量分布为3.1，玻璃化转变温度为27°C，测其涂膜对水的接触角为105.4°，具有一定的水解速率，具有自抛光性。
[0021]实施例4
同实施例2，采用实施例3制备的树脂，制得涂层2，经测试，其附着力为4级，硬度为H。
[0022]实施例5
将40质量份实施例3制得的氟改性丙稀酸锌树脂、5质量份氧化亚铜、5质量份3 —(3，4 一二氯代苯基)一 1，1 一二甲脲(敌草隆)、9质量份铁红、6质量份氧化锌、7质量份滑石粉、2质量份多功能型助剂、21质量份二甲苯、5质量分正丁醇混合搅拌均匀，研磨分散至粒度小于60微米，制得涂层3，经测试，其附着力为4级，硬度为H。
[0023]实施例6
在装有搅拌器、回流冷凝器、恒压滴液漏斗、温度计的四口瓶中加入70g 二甲苯、18g正丁醇，搅拌并升温至85°C，然后称量50g甲基丙烯酸甲酯、40g丙烯酸丁酯、10g丙烯酸、25g甲基丙烯酸十二氟庚酯、7g偶氮二异丁腈的混合液，用恒压滴液漏斗在2.5h滴完，继续保温1.5小时，再称量50g 二甲苯、14g正丁醇、lg偶氮二异丁腈，在0.5h内滴完，再保温lh，然后降温至60~80°C，再称量50g 二甲苯、18g正丁醇、13.75g氢氧化锌、8.33g醋酸，15分钟内陆续加入，保温lh，再升温至100~110°C，当再无水分蒸出时降至室温，出料，即得氟改性丙烯酸锌树脂。
[0024]本实施例制备的样品经测试分析，数均分子量为32022，分子量分布为2.8，玻璃化转变温度为20°C，测其涂膜对水的接触角为110.6°。
[0025]实施例7
将40质量份实施例6制得的氟改性丙稀酸锌树脂、5质量份氧化亚铜、5质量份2，4，5，6 —四氯代间苯二腈(百菌清)、9质量份铁红、6质量份氧化锌、7质量份滑石粉、2质量份多功能型助剂、21质量份二甲苯、5质量分正丁醇混合搅拌均匀，研磨分散至粒度小于60微米，制得涂层4，经测试，其附着力为3级，硬度为H。
[0026]实施例8
将40质量份实施例6制得的氟改性丙稀酸锌树脂、5质量份氧化亚铜、5质量份3 —(3，4 一二氯代苯基)一 1，1 一二甲脲(敌草隆)、9质量份铁红、6质量份氧化锌、7质量份滑石粉、2质量份多功能型助剂、21质量份二甲苯、5质量分正丁醇混合搅拌均匀，研磨分散至粒度小于60微米，制得涂层5，经测试，其附着力为4级，硬度为H。
【主权项】
1.一种氟改性丙烯酸锌防污涂料，其特征在于该防污涂料的组成及质量份数为: 氟改性丙烯酸锌树脂20~60份， 防污剂10~40份， 填料10~35份，助剂1~10份，溶剂余量。2.根据权利要求1所述的氟改性丙烯酸锌防污涂料，其特征在于所述的防污剂有:氧化亚铜、氧化锌、2，3，5，6—四氯代一 4 一(甲基磺酰)吡啶、2—甲基硫代一 4 一丁胺基一6 一环丙胺一 s 一三嘆，2 —琉基卩比啶一 1 一氧化物的锌络合物、4，5 —二氯代一 2 —正辛基一 4 一异噻唑啉一 3 —酮、三苯基硼吡啶络合物，2，4，5，6 —四氯代间苯二腈或3 —(3，4一二氯代苯基)一 1，1 一二甲脲。3.根据权利要求1所述的氟改性丙烯酸锌防污涂料，其特征在于所述的填料为颜填料和普通填料，所述的颜填料为:钛白、氧化铁黑、氧化铁红或氧化锌；所述的普通填料为碳酸钙、硅灰石粉、硅藻土、硅微粉、硫酸钡、重晶石粉、硫化锌、立德粉、云母粉、氧化镁、石英粉或滑石粉。4.根据权利要求1所述的氟改性丙烯酸锌防污涂料，其特征在于所述的溶剂为二甲苯与正丁醇按4:1的质量比组成的混合溶剂。5.一种制备根据权利要求1?4中任一项所述的氟改性丙烯酸锌防污涂料的方法，其特征在于该方法的具体步骤为: a.反应单体的组成及质量百分比为: 丙烯酸1~8 %、含氟丙烯酸酯单体2~10 %、丙烯酸酯硬单体6~20 %、丙烯酸软单体 3~15%、自由基引发剂 1~5 %和溶剂40~60%; b.在回流温度下，将丙烯酸酯软硬单体、丙烯酸单体、含氟丙烯酸酯单体滴加到溶剂中，搅拌反应1.5小时；再滴加引发剂溶液，反应1小时，然后加入氢氧化锌和乙酸溶液，其中氢氧化锌、乙酸和丙烯酸的摩尔比为1:1:1，继续搅拌反应1小时，蒸馏脱水后得到氟改性丙烯酸锌树脂； c.将上述各组分混合均匀后用研磨机进行研磨，至细度达到60μm以下，即得到氟改性丙烯酸锌防污涂料。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述的上述的含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸十二氟庚酯；所述的丙烯酸酯硬单体为甲基丙烯甲酯；所述的丙烯酸软单体为丙烯酸丁酯；所述的引发剂为偶氮二异丁腈；所述的溶剂为二甲苯和正丁醇的混合溶剂。
【专利摘要】本发明涉及一种氟改性丙烯酸锌防污涂料及其制备方法，基本成分（按质量分）是20~60份氟改性丙烯酸锌树脂、10~40份防污剂、10~35份颜填料、1~10份助剂和10~35份溶剂。本发明制得的海洋防污涂料，该涂料具有自抛光性，涂层会逐渐露出新的表层，防污剂也随着释放；具有较低的表面能，海洋卫生物难以附着；所需要添加的防污剂比其他技术所使用的防污剂量少，对环境的危害更小。
【IPC分类】C08F220/14, C08F220/22, C09D133/12, C09D7/12, C08F220/06, C08F220/18, C09D5/16
【公开号】CN105295631
【申请号】CN201510793679
【发明人】俞成丙, 胡季华, 石小龙, 伍芳芳, 杨丹
【申请人】上海大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月18日