带粘合剂的光学膜及光学层叠体的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在偏振膜的单面直接形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜及光学层 叠体。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置一直以来被用于台式计算机、电子手表等，近年来，其用途正急剧地 扩大，从手机等移动设备至大型电视不论其画面尺寸如何均可以使用。另外，除液晶显示装 置以外，有机电致发光（有机EL)显示装置也存在以移动用途为中心增加的倾向。对于被 用于这些图像显示装置的偏振板，不仅需求也增大，而且还要求适合各用途的性能。
[0003] 上述的偏振板通常通过在二色性色素发生了吸附取向的由聚乙烯醇系树脂形成 的偏振膜的两面层叠保护膜来构成。另外，为了贴合到液晶单元、其他的光学构件，而在偏 振板的一个面设置粘合剂层，并且以其表面贴合有剥离膜的状态流通。就此种结构的层叠 体而言，在贴合到液晶单元之前从这些设置有粘合剂层的偏振板剥落剥离膜，经由露出的 粘合剂层与液晶单元贴合。此种设有粘合剂层的偏振板在剥离剥离膜后与液晶单元贴合时 产生静电，因此迫切期望对其防止对策的开发。
[0004] 为此，提出了通过在粘合剂组合物中配合离子性化合物而对由其形成的粘合剂层 赋予抗静电性的技术方案。例如，在专利第5332315号公报（专利文献1)中公开了将具有 有机阳离子且在室温（25°C)为固体的离子性化合物配合于丙烯酸系粘合剂的技术方案。 另外，在专利第5456761号公报（专利文献2)中公开了将由碱金属阳离子和双（氟磺酰） 亚胺阴离子形成的离子性化合物配合于丙烯酸系粘合剂的技术方案。
[0005] 另一方面，伴随着近年的液晶显示装置的多样化，要求其构成构件的薄型轻量化。 因此，有时采用仅在偏振膜的一面设有保护膜的偏振板，并在偏振膜的另一面直接设置粘 合剂层而与液晶单元等层叠。就该构成而言，在使用上述的抗静电粘合剂作为粘合剂的情 况下，例如在湿热环境中存在引起偏振膜劣化（脱碘）的问题。
[0006] 为了解决该问题，在日本特开2012 - 247574号公报（专利文献3)中公开了将碱 金属盐配合于丙烯酸系粘合剂的技术方案。但是，在专利文献3所记载的方法中，对于光学 耐久性尚有改善的余地。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本专利第5332315号公报（日本特开2009 - 79205号公报）
[0010] 专利文献2 :日本专利第5456761号公报（日本特表2011 - 517722号公报）
[0011] 专利文献3 :日本特开2012 - 247574号公报
【发明内容】
[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 本发明是为了解决上述的课题而完成的发明，其课题在于提供在偏振膜的单面直 接设有粘合剂层的带粘合剂的光学膜、以及应用了该光学膜的光学耐久性优异的光学层叠 体。
[0014] 用于解决课题的手段
[0015]S卩，本发明为一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，
[0016] 所述带粘合剂的光学膜是在偏振膜的单面形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜， 该粘合剂层由含有丙烯酸类树脂、及不含环氧基或伯氨基的硅烷化合物的粘合剂组合物形 成，并且偏振膜的厚度与粘合剂层的厚度之和为55μπι以下。
[0017]上述的粘合剂组合物可以进一步包含具有无机阳离子的抗静电剂，该无机阳离子 优选为碱金属或碱土金属阳离子，更优选为碱金属阳离子。
[0018] 在上述的带粘合剂的光学膜中，偏振膜的厚度优选为30μπι以下，并且粘合剂层 的厚度更优选为45μπι以下。
[0019] 另外，在上述的带粘合剂的光学膜的与粘合剂层相反的一侧可以层叠有保护膜。 在上述的任一带粘合剂的光学膜中，优选在粘合剂层层叠剥离膜。
[0020] 以上任一带粘合剂的光学膜在从其粘合剂层剥落剥离膜后可以以其粘合剂层侧 与液晶单元等贴合。将该带粘合剂的光学膜的经由其粘合剂层与无碱玻璃层叠而得的层叠 体在温度80°C、相对湿度90%的条件下保存24小时时的偏振度变化量优选为一 1~0点 的范围。另外，将该带粘合剂的光学膜的经由其粘合剂层与无碱玻璃层叠而得的层叠体在 温度80°C、相对湿度90%的条件下保存24小时时的单体透射率变化量优选为2点以下。
[0021] 本发明还为一种一种光学层叠体，其特征在于，所述光学层叠体是上述的任一带 粘合剂的光学膜从粘合剂层剥落剥离膜后以其粘合剂层侧与液晶单元贴合而成的。
[0022] 发明效果
[0023] 根据本发明，在偏振膜的单面直接形成有粘合剂层的带粘合剂的光学膜中，可以 抑制在湿热环境下的偏振膜的劣化。另外，通过将该带粘合剂的光学膜应用于玻璃基板，可 以制成液晶显示装置用的光学层叠体。该光学层叠体的薄型轻量性优异，并且耐久性优异。
【具体实施方式】
[0024] 如上所述，本发明的带粘合剂的光学膜为在偏振膜的单面直接设有粘合剂层的构 成。以下，对构成该带粘合剂的光学膜的各构件进行说明。
[0025][偏振膜]
[0026] 偏振膜为具有从入射的自然光提取直线偏振光的功能的膜，例如可以使用二色性 色素在聚乙烯醇系树脂膜中发生吸附取向后的偏振膜。构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂可以 通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯 的均聚物即聚乙酸乙烯酯以外，还可例示出乙酸乙烯酯及能够与其共聚的其他单体的共聚 物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可列举不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和 磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。
[0027] 聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。 该聚乙烯醇系树脂还可以被改性，例如也可以使用以醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙 烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1，〇〇〇~10, 〇〇〇左右，优选为1，500~ 5, 000左右。
[0028] 上述聚乙烯醇系树脂制成的膜可以作为偏振膜的原材膜使用。聚乙烯醇系树脂可 以利用公知的方法来制膜。由聚乙烯醇系树脂形成的原材膜的膜厚并无特别限定，例如为 1~150μm左右。若还考虑拉伸的容易性等，则其膜厚优选为10μm以上。
[0029] 偏振膜通过实施对此种聚乙烯醇系树脂的原材膜进行单轴拉伸的工序、以二色性 色素对膜染色而吸附该二色性色素的工序、以硼酸水溶液对膜进行处理的工序、及对膜进 行水洗的工序，最后对其干燥来制造。作为该二色性色素，可以使用碘、二色性的有机染料。 偏振膜的膜厚通常采用的是1~30μm。
[0030] [粘合剂]
[0031] 本发明的粘合剂层由以丙烯酸类树脂为主成分、并且含有硅烷化合物的粘合剂组 合物形成。
[0032](丙烯酸类树脂）
[0033] 粘合剂组合物中所使用的丙烯酸类树脂可以为以来自下式（I)所示的（甲基）丙 烯酸酯的结构单元为主成分的聚合物，通常还包含其他的结构单元、尤其是来自具有极性 官能基的单体的结构单元。另外，本说明书中，"（甲基）丙烯酸"是指丙烯酸或甲基丙烯酸 中的任一者，此外，称为（甲基）丙烯酸酯等时的"（甲基）"也为同样的含义。
[0034] 【化1】
[0035]
[0036] 在丙烯酸类树脂的作为主要结构单元的上述式（I)中，R1为氢原子或甲基，R2为 碳数1~14的烷基或芳烷基，优选为烷基。R2所示的烷基或芳烷基的各个基团中的氢原子 可以被碳数1~10的烷氧基取代。
[0037] 作为式（I)所示的（甲基）丙烯酸酯，具体而言，可例示：像丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之类的直链状的丙烯酸烷基 酯；像丙烯酸异丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸异辛酯之类的支链状的丙烯酸烷基酯； 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛 酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的直链状的甲基丙烯酸烷基酯；像甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯 酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯之类的支链状的甲基丙烯酸烷基酯等。
[0038] 在R2为被烷氧基取代的烷基时，即，作为R2为烷氧基烷基时的式（I)所不的（甲 基）丙烯酸酯，具体而言，可例示：丙烯酸2 -甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸 2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。作为R2为芳烷基时的式（I)所示的（甲基） 丙烯酸酯，具体而言，可例示：丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等。
[0039] 这些（甲基）丙烯酸酯可以分别单独用于原料，也可以使用不同的多种。其中，优 选使用丙烯酸正丁酯。具体而言，在构成丙烯酸类树脂的全部单体中，优选使丙烯酸正丁酯 达到50重量％以上。当然，也可以在丙烯酸正丁酯的基础上并用除其以外的相当于式（I) 的（甲基）丙烯酸酯。
[0040] 在丙烯酸类树脂包含来自具有极性官能基的单体的结构单元时，该具有极性官能 基的单体优选为具有极性官能基的（甲基）丙烯酸系化合物。作为单体所具有的极性官能 基，可列举游离羧基、羟基、氨基、以环氧基为代表的杂环基等。
[0041] 若列举具有极性官能基的单体的例子，则包括：像丙烯酸、甲基丙烯酸、（甲基）丙 烯酸β-羧乙酯之类的具有游离羧基的单体；像（甲基）丙烯酸2 -羟基乙酯、（甲基） 丙烯酸3 -羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4 一羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2 -（2 -羟基乙氧 基）乙酯、（甲基）丙烯酸2 -或3 -氯一 2 -羟基丙酯、二乙二醇单（甲基）丙烯酸酯之 类的具有羟基的单体；像丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、Ν-乙烯基一 2 -吡咯烷酮、乙烯 基吡啶、（甲基）丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、（甲基）丙烯酸3, 4 一 环氧环己基甲基酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、2, 5 -二氢呋喃之类的具有杂环基的单体； 像（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸Ν，Ν-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲 基氨基丙酯之类的具有与杂环不同的氨基的单体等。这些具有极性官能基的单体可以分别 单独使用，也可以使用不同的多种。
[0042] 其中，若考虑所得的丙烯酸类树脂的反应性，则优选使用具有羟基的单体作为构 成丙烯酸类树脂的含极性官能基的单体之一。另外，除了具有羟基的单体以外，还并用其他 的具有极性官能基的单体例如具有游离羧基的单体也是有效的。
[0043] 丙烯酸类树脂可以还包含来自具有芳香环的除式（I)以外的单体的结构单元。优 选具有芳香环的除式（I)以外的单体为分子内具有1个烯键式双键和至少1个芳香环的单 体且不具有极性官能基的化合物，作为优选例，可列举具有芳香环的（甲基）丙烯酸系化合 物。上述具有芳香环的（甲基）丙烯酸系化合物还包括丙烯酸苄酯、新戊二醇苯甲酸酯（甲 基）丙烯酸酯等，特别优选式（II)所示的含有苯氧基乙基的（甲基）丙烯酸酯。
[0044] 【化2】
[0045]
[0046] 式中，R3表示氢原子或甲基，η表示1~8的整数，R4表示氢原子、烷基、芳烷基或 芳基。在R4为烷基时，其碳数可以为1~9左右，在R4为芳烷基时，其碳数可以为7~11 左右，另外，在R4为芳基时，其碳数可以为6~10左右。
[0047] 作为式（II)中的构成R4的碳数1~9的烷基，可列举甲基、丁基、壬基等，作为碳 数7~11的芳烷基，可列举苯甲基、苯乙基、萘甲基等，而且，作为碳数6~10的芳基，可列 举苯基、甲苯基、萘基等。
[0048] 若列举式（II)所示的含有苯氧基乙基的（甲基）丙烯酸酯的具体例，则包括（甲 基）丙烯酸2 -苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2 -（2 -苯氧基乙氧基）乙酯、环氧乙烷