微细有机颜料的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及微细有机颜料的制造方法、通过该方法得到的微细有机颜料、使用该 微细有机颜料制造分散体的方法、通过该方法得到的分散体、W及使用该分散体制造墨水 的方法。
【背景技术】
[0002] 喷墨记录是从非常细的喷嘴吐出墨水液滴从而使墨水附着于记录部件，得到文字 或图像等印刷物的方法。对于印刷物要求高的墨色浓度W及光泽性，另外，对于喷墨用墨水 要求高的吐出性。此外，对于液晶显示器用的彩色滤光片，寻求高的对比度W及辉度。因此， 喷墨用墨水W及彩色滤光片等中使用的颜料的一次粒径非常小，可W使用经过微细化的颜 料。
[0003] 作为减小原料有机颜料的一次粒径从而得到微细有机颜料的方法，广泛地进行溶 剂盐研磨法等的湿式混炼粉碎、干式粉碎等。溶剂盐研磨法是利用水溶性无机盐作为粉碎 介质用于将粉体等微粒化的，通过湿式混炼的粉碎方法。例如，通过将原料有机颜料、水溶 性无机盐和水溶性有机溶剂进行机械地混炼，从而能够将颜料粉碎，减小其一次粒径。
[0004] 在专利文献1中，公开了在碱性物质的共存下，通过溶剂盐研磨法制造微细有机 颜料的方法。 阳(K)日]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2012-025920号公报
【发明内容】
[000引发明所要解决的课题
[0009] W溶剂盐研磨法为代表的湿式混炼在颜料的粉碎中是有效的方法。如果所得到的 有机颜料的一次粒径变得更小，则能够提高作为喷墨用墨水或彩色滤光片的性能，因此，希 望有可W得到具有更小的一次粒径的有机颜料的方法。
[0010] 本发明W提供制造一次粒径非常小的微细有机颜料的方法、通过该方法得到的微 细有机颜料、使用该微细有机颜料的分散体的制造方法、通过该方法得到的分散体、W及使 用该分散体的墨水的制造方法为课题。
[0011] 解决课题的技术手段
[0012] 本发明者发现通过对含有原料有机颜料、水溶性有机溶剂、W及水溶性无机盐的 混合物，配合规定量的水W及规定量的水溶性碱性化合物并进行混炼，可W得到一次粒径 非常小的微细有机颜料。 阳〇1引本发明设及山~[6]。
[0014] [1] 一种微细有机颜料的制造方法，其中，包括工序1 :配合（A)在分子内具有氧原 子和与氨原子相结合的氮原子的原料有机颜料、度）水溶性无机盐、（C)水溶性有机溶剂、 值）相对于上述水溶性无机盐100质量份为0. 6质量份W上且7.O质量份W下的水、W及 巧）相对于上述原料有机颜料100质量份为1. 5质量份W上且35质量份W下的水溶性碱性 化合物，将得到的混合物进行混炼。
[001引 凹一种微细有机颜料，其中，该微细有机颜料是通过上述山的方法而得到的。
[0016] [3] -种分散体，其中，该分散体是使用上述巧]的微细有机颜料而制得的。
[0017] [4] -种微细有机颜料膏的制造方法，其中，包括下述工序2，
[0018] 工序2 :将上述工序1的混炼后的混合物清洗的工序。
[0019] [引一种分散体的制造方法，其中，包括下述工序3，
[0020] 工序3 :将通过[4]的制造方法得到的微细有机颜料膏、有机溶剂和水进行分散处 理的工序。
[0021] [6] -种墨水的制造方法，其中，包括下述工序4， 阳0巧工序4 :将通过閒的制造方法得到的分散体和选自水W及有机溶剂中的1种W上进行混合的工序。 阳〇2引发明的效果
[0024] 根据本发明，可W提供制造一次粒径非常小的微细有机颜料的方法、通过该方法 得到的微细有机颜料、使用该微细有机颜料的分散体的制造方法、通过该方法得到的分散 体、W及使用该分散体的墨水的制造方法。
【具体实施方式】
[00巧]本发明设及一种微细有机颜料的制造方法，其中，包括将（A)分子内具有氧原子 和与氨原子相结合的氮原子的原料有机颜料（W下，简称为"原料有机颜料"）、度）水溶性 无机盐、（C)水溶性有机溶剂、值）相对于上述水溶性无机盐100质量份为0. 6质量份W上 且7. 0质量份W下的水和巧）相对于上述原料有机颜料100质量份为1. 5质量份W上且35 质量份W下的水溶性碱性化合物，将得到的混合物（W下也称为"被混炼的混合物"）进行 混炼的工序（W下，也称为"混炼工序"或者"工序1")。通过本发明的微细有机颜料的制 造方法，值）规定量的水和巧）规定量的水溶性碱性化合物可W发挥协同效应，从而能够制 造一次粒径非常小的微细有机颜料。
[00%] 本发明的效果表现的机理具体不清楚，不过推测如下。分子内具有氧原子和与氨 原子相结合的氮原子的原料有机颜料通过氧原子与氨原子的分子间氨键从而形成了结构 体。在将运样的原料有机颜料通过W溶剂盐研磨法为代表的混炼等进行物理粉碎时，如果 存在特定量的水和特定量的水溶性碱性化合物，则混炼时水溶性碱性化合物由于水而发生 电离，作用于原料有机颜料的氧原子与氨原子的分子间氨键，切断该键。由此，即便是通过 分子间氨键形成了结构体的原料有机颜料，通过混炼的粉碎也能迅速地进行，从而高效地 得到更加微细的颜料。
[0027] 另外，水溶性无机盐作为粉碎介质发挥作用。如果在其中含有特定量的水，则水溶 解水溶性无机盐的最表面，成为水溶性无机盐的表面被赋予了粘性的状态。由此，水溶性 无机盐表面上的剪切应力增大，颜料的粉碎效率提高，因此，可W更加高效地得到微细的颜 料。但是，运些都是推测，本发明不限定于运些机理。
[0028] [ (A)原料有机颜料]
[0029] 从更加显著地得到本申请发明的效果的观点出发，本发明的原料有机颜料在分子 内具有氧原子和与氨原子相结合的氮原子。另外，本发明中的原料有机颜料是指混炼前的 有机颜料。
[0030] 作为原料有机颜料具有的与氨原子相结合的氮原子，可W列举选自伯胺、仲胺等 的氨基、酷胺、W及酷亚胺中的至少一种官能团的氮原子。其中，从进一步表现本发明的效 果的观点出发，优选为氨基，进一步优选为仲胺的氮原子。作为原料有机颜料具有的氧原 子，可W列举酸、醋、酷胺、酬、醒等的氧原子。其中，从进一步表现本发明的效果的观点出 发，优选为酬的氧原子。另外，从抑制由牢固的氨键形成导致的微细化效果的降低的观点出 发，原料有机颜料更加优选不具有酷胺基。
[0031] 作为本发明的原料有机颜料，优选可W使用选自哇叮晚酬类颜料W及化咯并化咯 二酬类颜料中的至少一种。其中，从进一步表现本发明的效果的观点出发，更加优选为哇叮 晚酬类颜料。哇叮晚酬具有酬基和仲氨基，并且两官能团不邻接，不具有酷胺基，因此，不会 形成牢固的氨键，推测能更进一步表现本发明的微细化效果。
[0032] 作为哇叮晚酬类颜料，可W列举选自C.I.P.V. 19 (无取代哇叮晚酬）、W及 。1.口.尺.122(2,9-二甲基哇叮晚酬）、。1.口.尺.202(2,9-二氯哇叮晚酬）、(：.1.口.尺.206(哇 叮晚酬酿（如inacridonequinone)和无取代哇日丫晚酬的固溶体）、C.I.P.R. 207(4, 11-二 氯哇叮晚酬和无取代哇叮晚酬的固溶体）、C.I.P.R. 209 (3, 10-二氯哇叮晚酬）、 C.I.P. 0. 48 (哇日丫晚酬酿和无取代哇日丫晚酬的固溶体）、C.I.P. 0. 49 (哇日丫晚酬酿和无取代 哇叮晚酬的固溶体）、C.I.P.V. 42 (哇日丫晚酬固溶体）、C.I.P. 0. 49 (哇日丫晚酬酿和无取代哇 叮晚酬的固溶体）、CibaSpecialtyChemicalsInc.制造的"CR0M0PHTALJet2BC"(哇叮 晚酬固溶体）、DIC株式会社制造的"FASTGENSUP邸MAGENTARY"(哇日丫晚酬固溶体）中 的至少1种。
[0033] 从粉碎效率的观点出发，原料有机颜料的一次粒径优选为500nmW下，进一步优 选为200nmW下，更加优选为IOOnmW下。从获取的容易性的观点出发，原料有机颜料的一 次粒径例如为60nmW上。一次粒径的测定方法通过实施例中记载的方法进行。
[0034] [颜料衍生物]
[0035] 在被混炼的混合物中可W含有各种颜料衍生物。颜料衍生物优选为上述原料有机 颜料化合物的衍生物。作为衍生物具有的取代基，可W列举径基、簇基、氨基甲酯基、横基、 横酷胺基、邻苯二甲酯亚胺甲基（地thalimidemethyl)等。另外，在颜料衍生物中通常还含 有不是有机颜料的单元结构的糞类化合物、蔥酿类化合物等芳香族多环化合物。运些可W 单独使用或者混合2种W上使用。
[0036] 从颜料的分散性W及微细化的观点出发，被混炼的混合物中相对于100质量份的 原料有机颜料，颜料衍生物的含量优选为0. 05质量份W上，进一步优选为0. 1质量份W上， 另外，从抑制色相的变化的观点出发，优选为5质量份W下，进一步优选为1质量份W下，更 加优选为0. 2质量份W下。从抑制色相的变化将颜料颗粒微细化的观点出发，优选实质上 不含颜料衍生物。
[0037] [度）水溶性无机盐]
[0038] 在本发明中，从粉碎效率的观点出发，配合于被混炼的混合物中的水溶性无机盐 优选为金属盐，进一步优选为金属氯化物W及金属硫酸盐，更加优选为金属氯化物。作为金 属盐的金属，从水溶性、经济性W及获取容易性的观点出发，优选为选自碱金属W及第2族 元素中的至少1种，进一步优选为碱金属。另外，从经济性W及获取容易性的观点出发，进 一步优选为选自钢、钟W及儀中的至少1种，更加优选为钢。作为水溶性无机盐，从粉碎效 率W及水溶性的观点出发，优选为选自碱金属氯化物W及碱金属硫酸盐中的至少1种，进 一步优选为碱金属氯化物。另外，从经济性W及获取容易性的观点出发，优选为选自氯化 钢、氯化钟、硫酸钢、氯化锋、氯化巧、W及氯化儀中的至少1种，进一步优选为选自氯化钢 W及硫酸钢中的至少1种，更加优选为氯化钢。
[0039] 从自经过混炼工序得到的混合物中除去水溶性无机盐的观点出发，水溶性无机盐 在20°C下相对于100g水的溶解度优选为IOgW上，进一步优选为20gW上，更加优选为30g W上，另外，从粉碎效率的观点出发，优选为100gW下，进一步优选为60gW下，更加优选为 4〇gW下。
[0040] 水溶性无机盐优选相对于水溶性有机溶剂为难溶性的，进一步优选为实质上不溶 性的。从微细有机颜料的生产性的观点出发，本发明中使用的水溶性无机盐在20°C下相对 于100g水溶性有机溶剂的溶解度优选为IOgW下，进一步优选为IgW下。
[0041] 从操作性的观点出发，水溶性无机盐的形状优选为颗粒。另外，从粉碎效率的观点 出发，其平均粒径优选为1000ymW下，进一步优选为700ymW下，更加优选为400ymW 下，更进一步优选为200ymW下，更加进一步优选为50ymW下，进一步更优选为20ymW 下，另外，从生产性的观点出发，优选为0. 1ymW上，进一步优选为1ymW上，更加优选为 5JimW上。
[0042] [似水溶性有机溶剂]
[0043] 从自经过混炼工序得到的混合物中除去水溶性有机溶剂的观点出发，在本发明 中，配合于被混炼的混合物中的水溶性有机溶剂优选为与水任意混合的有机溶剂。
[0044] 从安全性、经济性W及获取容易性的观点出发，水溶性有机溶剂优选为具有醇径 基的脂肪族化合物。从安全性和操作性的观点出发，上述醇径基的数目优选为1W上，进一 步优选为2W上，从操作性、经济性W及获取容易性的观点出发，优选为3W下，进一步优选 为2W下，更加优选为2。另外，从安全性的观点出发，上述水溶性有机溶剂优选具有酸键。 从操作性、经济性W及获取容易性的观点出发，上述酸键的数目优选为3W下，进一步优选 为2W下，并且优选为1W上，