包含具有至少两个环状碳酸酯基团和硅氧烷基团的化合物的涂布材料的利记博彩app
【专利说明】包含具有至少两个环状碳酸醋基团和括氧烷基团的化合物 的涂布材料
[0001] 本发明设及涂布组合物,其包含具有至少两个环状碳酸醋基团和娃氧烷基团的化 合物,所述化合物在本说明书中称为"碳酸醋化合物"。本发明还设及特定的碳酸醋化合物。
[0002] 在涂布组合物中,反应性粘合剂体系常常具有用途。反应性粘合剂体系一般来说 由两种组分组成。所述两种组分在室溫下通常为液体并且可容易地进行加工。仅在随后的 使用中,所述两种组分才相互反应W形成聚合物或甚至形成交联聚合物,其赋予所得的涂 布组合物所需的性质,例如硬度、弹性和对溶剂和化学品的耐性。
[0003] 长久W来确立的是反应性粘合剂体系包含具有至少两个异氯酸醋基团的化合物 (简称多异氯酸醋)和具有至少两个径基基团的化合物(简称多元醇)。在使用其的情况 下,多异氯酸醋和多元醇反应W形成聚氨醋。
[0004] 同样长久W来确立的是反应性粘合剂体系由具有至少两个异氯酸醋基团的化合 物(简称多异氯酸醋)和具有至少两个伯氨基或仲氨基基团的化合物(简称多胺)组成。 在使用其的情况下,多异氯酸醋和多胺反应W形成聚脈。
[0005] 多异氯酸醋具有高反应性且极易与水反应。由于对湿度敏感,在多异氯酸醋的胆 存和使用中必须确保不存在水。在涂布组合物中,芳族多异氯酸醋可能导致变色。此外,对 特定的、高挥发性多异氯酸醋还可能存在健康问题。
[0006] 因此,原则上,对不含多异氯酸醋的替代的粘合剂体系存在需要。
[0007] Macromolecules1995,27,4076-4079记载了具有两个W上碳酸醋基团和聚娃氧 烷基团的化合物。该化合物通过氨化硅烷化而制备。提及了所述化合物在电容器或电池中 的可能用途。
[0008] W0 2011/157671、EP-A837062 和Tetr址e化on65(2009) 1889-1901 同样公开了 具有环状碳酸醋基团的化合物及其制备方法。运些化合物对应于之后的式IV的化合物。
[0009] W0 2011/157671记载了运些化合物作为环氧树脂中的反应性稀释剂的用途。
[0010] 根据专利申请PCT/EP2013/056716(PF73287),使式IV的化合物反应W形成在 基团R4中具有締键式不饱和基团的可聚合化合物。获得的新单体可自由基聚合。PCT/ EP2013/056716记载了通过自由基聚合制备均聚物和共聚物。所得的聚合物还用于双组分 粘合剂体系。
[0011] 本发明的一个目的是可用于替代基于多异氯酸醋的涂布组合物的涂布组合物。所 述涂布组合物适于制备具有良好的、均衡的性能品质的涂层。所述涂层同时表现出高硬度 和高弹性。其表现出的对溶剂和化学品的耐性也很高。
[0012] 因此,已发现上述定义的涂布组合物。还已发现具有至少两个环状碳酸醋基团和 娃氧烷基团的特定化合物(碳酸醋化合物),其尤其适用于涂布组合物。
[0013] 涂布组合物包含上述定义的碳酸醋化合物。术语"碳酸醋化合物"还涵盖了不同 碳酸醋化合物的混合物,但下文有与所述情境明显不同的除外。
[0014] 碳酸醋化合物:
[0015] 碳酸醋化合物的环状碳酸醋基团优选为由3个C原子和2个氧原子形成的五元 环。两个氧原子之间的c原子被氧取代(碳酸醋基团);五元环通过两个氧原子之间的亚 乙基基团闭合,并且亚乙基基团可在两个C原子上进行取代。碳酸醋基团通过亚乙基基团 的两个C原子之一键合至所述化合物。
[0016] 所述碳酸醋化合物优选含有2至50、更特别地为2至30个环状碳酸醋基团,且极 优选含有2至20个环状碳酸醋基团。
[0017] 所述碳酸醋化合物还包含娃氧烷基团。在娃氧烷基团中,娃原子之间不直接键合 而是通过氧原子键合。娃氧烷基团可为直链或支链。娃氧烷基团优选含有2至100个Si 原子,更特别地为2至70个Si原子,且极优选2至50个Si原子,特别地,例如还为2至 20个Si原子。所述Si原子,除键合至氧原子或键合至碳酸醋基团的Si原子外,被氨或有 机基团取代。上述有机基团特别为控基,并且更优选C1至CIO且更特别是C1至C4烷基基 团。在一个特别的实施方案中,Si原子仅含有少量的氨作为取代基。特别是在Si原子上 有小于30mol%,更特别是小于20mol%,非常优选小于lOmol%的氨取代基。在一个特别的 实施方案中,在Si原子上有小于5%,更特别是小于Imol%的氨取代基。
[0018] 在一个特别的实施方案中,娃氧烷基团通过有机基团、更特别为亚烷基基团键合 至环状碳酸醋基团;作为上述亚烷基基团,可考虑的基团的实例包括C2至CIO亚烷基基团, 更特别是C2至C4亚烷基基团,且非常优选亚乙基基团,作为娃氧烷基团和环状碳酸醋基团 之间的连接成员(linkingmember)。
[0019] 所考虑的运类碳酸醋化合物包括,例如Macromolecules1994, 27,4076-4079中 记载的具有环状碳酸醋基团和娃氧烷基团的化合物。
[0020] 在一个优选的实施方案中,上述碳酸醋化合物为式I的化合物:
[0021]
阳0巧或式II的化合物:
[0023]
[0024] 在式I和II中,Sil各自为具有2至100个Si原子、优选2至70个、更特别是2 至50个Si原子的娃氧烷基团的n价基团。在一个特别优选的实施方案中,Si1各自为具有 2至20个且特别是2至10个Si原子的娃氧烷基团的n价基团。除娃氧烷基团外,Sil基团 还可含有用于将娃氧烷基团连接到碳酸醋基团的有机桥联基团(organicbridgegroup)。 桥联基团优选为亚烷基基团,更特别是C2至CIO亚烷基基团,非常优选C2至巧亚烷基基 团,且更特别是C2亚烷基基团。Sil更特别是由上述娃氧烷基团和与n个连接的碳酸醋基 团相符的n个桥联基团组成的n价基团。
[00对变量n表示碳酸醋基团的数量。如上所述,n为2至50、更特别是2至30且优选 2至20的整数。在一个特别优选的实施方案中,n为2至5的整数。非常优选,例如,n为 2或3。
[0026] 所述基团R哇R4(式I中的基团R2至R嘴式II中的基团R哇R3)各自彼此独立 地为氨或具有1至10个C原子的有机基团。上述有机基团优选为控基基团,更特别是烷基 基团。基团Ri至R4各自彼此独立地优选为氨或C1至CIO烷基基团,且更特别地彼此独立 地为氨或C1至C4烷基基团。
[0027] 在一个特别的实施方案中,基团R郝R4(在式I中仅为基团R2)为C1-C4烷基基 团,更特别是甲基基团,并且R3和R4(在式II中仅为R3)各自为氨。
[0028] 特别优选式I的碳酸醋化合物。
[0029] 特别优选的式I的碳酸醋化合物例如为式III的化合物:
[0030]
[0031] 其中R2至R4具有上述定义,K为具有2至10个碳原子的二价有机基团,R5和R6彼 此独立地为氨原子或具有1至10个碳原子的有机基团,且m为1至99的整数。 阳0巧另外,R2至R4具有上述优选的定义。
[0033] m的优选定义对应于上述娃氧烷基团优选的娃原子数,m优选为1至69、更优选1 至49且更特别是1至19的整数。
[0034] R郝R6受制于所有上述关于娃原子上优选的取代基的描述。因此,非常优选R郝 R6为C1至C4烷基基团或氨,优选小于30mol%、更特别是小于20mol%、且非常优选小于 lOmol%的Si原子上的取代基为氨;在一个特别的实施方案中,小于5mol%、更特别是小于 Imol%的Si原子上的取代基为氨。
[0035] 碳酸醋化合物的制备
[0036] 碳酸醋化合物可通过氨化硅烷化获得。为此,在一个环原子上被締键式不饱和基 团(双键或=键,优选双键,更优选乙締基基团)取代的环状碳酸醋(下文简称为"締键式 不饱和碳酸醋")可与含有娃键合氨原子(即反应性氨原子)的硅氧烷反应。
[0037] 所述反应设及在締键式不饱和基团的碳原子处加成反应性氨原子和在締键式不 饱和基团的其他碳原子处加成剩余的娃氧烷基团。所述反应方案在制备实施例2中的示例 性基础上进行重现。
[0038] 通过氨化硅烷化相应地制备含有两个环状碳酸醋基团和娃氧烷基团的碳酸醋化 合物记载于例