感压式粘接剂组合物、以及使用其而成的感压式粘接薄片的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及感压式粘接剂组合物，其含有将醇溶剂用作聚合溶剂的丙烯酸类聚合 物，进而涉及使用所述感压式粘接剂组合物的感压式粘接薄片。
【背景技术】
[0002] 近年来，从法规制度的强化和环境保护的考虑出发，作为溶剂，对尽量不含甲苯、 酮系溶剂、酯系溶剂的溶剂的要求越来越高。其中，醇溶剂令人注目，尤其期望环境负荷低 的生物乙醇的有效利用。然而，将醇溶剂作为聚合溶剂来合成丙烯酸类聚合物时，由于向醇 溶剂的链转移大，导致聚合物的分子量无法增大，因此难以表现出粘接性能。进而，关于乙 酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺等被质疑为致癌性的具有乙烯性不饱和键的单体，从对人体的 负荷等对安全性的考虑出发，也越来越多地要求在丙烯酸类聚合物中不使用。如果不使用 这些单体，则凝集力降低或粘接力降低，从而难以表现出粘接性能。因此，为了呈现优异的 粘接性能，要求高分子量的聚合物以及高的凝集力和润湿性。
[0003] 作为将醇溶剂中的丙烯酸类聚合物聚合的方法，专利文献1~3中记载了使用 (甲基）烷基酯单体和具有两个以上的不饱和双键的单体的方法。
[0004] 然而，在专利文献1所记载的实施例的方法中，由于聚合方法是间歇方式，且醇溶 剂相对于（甲基）烷基酯单体的使用量也多，因此向醇溶剂的链转移大，难以稳定地得到高 分子量的聚合物。此外，由于作为具有两个以上的不饱和双键的单体使用了丙烯酸酯单体， 因此具有两个以上的不饱和双键的单体会存在到反应后期，从而容易产生分子量的部分升 高，有产生凝胶化的倾向。
[0005] 进而，在专利文献1、2和4中，由于使用异氰酸酯化合物作为交联剂，因此在长时 间保持感压式粘接剂组合物的情况下，通过异氰酸酯基和醇溶剂发生反应，导致涂液的保 存稳定性变差，或通过进行异氰酸酯基和醇溶剂的反应，导致交联结构变得不充分，随着时 间的推移产生粘接性能降低（变化），有再剥离性降低这样的问题，此外，对被粘物的粘接 力也不能说是充分的。
[0006] 进而，在专利文献3中，使用钛化合物作为异氰酸酯化合物以外的交联剂，但粘接 力、再剥离性、耐热保持力等不充分，未能得到满足全部粘接性能的物质。
[0007] 此外，专利文献4中记载了，通过使用在一个聚合物中含有高分子量成分和低分 子量成分、且低分子量成分多于高分子量成分的丙烯酸类聚合物，能够呈现优异的粘接性。 然而，由于该聚合物不具有分岐结构，因此关于对聚烯烃等表现难粘接性的被粘物的粘接 力，因润湿性不充分而未能令人满意。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:日本特开2005-8830号公报
[0011] 专利文献2:日本特开平01-178568号公报
[0012] 专利文献3:日本特开2001-106985号公报
[0013] 专利文献4:日本特开2012-153816号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 本发明的目的在于，提供感压式粘接剂组合物及使用其而成的感压式粘接薄片， 所述感压式粘接剂组合物使用醇溶剂而得到高分子量的丙烯酸类聚合物的同时，兼顾涂液 保存稳定性和粘接力的经时稳定性，进而兼备熟化（aging)适合性，即使未使用被质疑为 致癌性的具有乙烯性不饱和键的单体，对各被粘物的良好的粘接力、再剥离性、以及耐热下 的保持力也优异这样粘接性能良好的感压式粘接剂组合物。
[0016] 用于解决课题的方法
[0017] 本发明人等为了解决上述问题，进行深入研究的结果完成本发明。
[0018] S卩，本发明涉及感压式粘接剂组合物，其含有玻璃化转变温度为-60~0°C的丙烯 酸类聚合物（X)和交联剂（D)，
[0019] 所述丙烯酸类聚合物（X)通过将具有乙烯性不饱和键的单体在醇溶剂中（C)进行 自由基聚合而得到，
[0020] 所述具有乙烯性不饱和键的单体以如下比例含有：
[0021] 在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键的单体（A)98. 0~99. 9重量％、和
[0022] 在一个分子中具有两个乙烯性不饱和键的甲基丙烯酸酯单体（B)0. 1~2.0重 量％，
[0023] 丙烯酸类聚合物（X)在凝胶渗透色谱（GPC)中的流出曲线上具有两个峰值，含有 重均分子量为1万~20万的低分子量成分和重均分子量为70万~150万的高分子量成分，
[0024] 且GPC中的低分子量成分和高分子量成分的面积比为65/35~80/20，
[0025] 单体（A)含有具有羧基的单体，
[0026] 交联剂（D)含有选自由环氧化合物（D1)和碳化二亚胺化合物（D2)组成的组中的 至少一种化合物。
[0027] 此外，本发明涉及所述感压式粘接剂组合物，低分子量成分和尚分子量成分的合 计重均分子量为20万~50万，且重均分子量（Mw)和数均分子量（Mn)的比（Mw/Mn)为 3. 0 ~10. 0〇
[0028] 此外，本发明涉及所述感压式粘接剂组合物，丙烯酸类聚合物（X)中的羧基被沸 点为150°C以下的胺化合物（E)中和，胺化合物（E)的摩尔数相对于丙烯酸类聚合物（X)中 的羧基的摩尔数为1~3。
[0029] 此外，本发明涉及所述感压式粘接剂组合物，交联剂（D)为水系或水分散性的碳 化二亚胺化合物（D3)。
[0030] 此外，本发明涉及一种感压式粘接剂组合物的制造方法，
[0031] 其为丙烯酸类聚合物（X)通过相对于具有乙烯性不饱和键的100重量份，在20~ 50重量份的乙醇中进行自由基聚合。
[0032] 此外，本发明涉及所述感压式粘接剂组合物的制造方法，其中，丙烯酸类聚合物 (X)通过滴加方式将具有乙烯性不饱和键的单体进行自由基聚合。
[0033] 进而，本发明涉及具有由所述感压式粘接剂组合物形成的感压式粘接层的感压式 粘接薄片。
[0034] 发明的效果
[0035] 根据本发明，能够提供感压式粘接剂组合物及使用其而成的感压式粘接薄片，所 述感压式粘接剂组合物使用醇溶剂，尤其乙醇，也能够稳定地得到高分子量的聚合物，进 而，添加交联剂后的涂液保存稳定性优异，即使未使用被质疑为致癌性的具有乙烯性不饱 和键的单体，对各被粘物的粘接力和耐热下的保持力也优异。
【具体实施方式】
[0036] 以下，详细说明本发明的实施方式，以下记载的构成条件的说明是本发明实施方 式的一个例子（代表例），本发明只要不超出其宗旨，则不特定为这些内容。
[0037]〈丙烯酸类聚合物（X)>
[0038] 本发明中所使用的感压式粘接剂组合物，其特征在于，含有具有羧基的丙烯酸类 聚合物（X)，所述丙烯酸类聚合物（X)通过将含有在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键 的主单体（A)、和在一个分子中具有两个乙烯性不饱和键的甲基丙烯酸酯单体（B)的单体， 在醇溶剂（C)中进行自由基聚合而得到，，
[0039] 丙烯酸类聚合物（X)含有重均分子量为1万~20万的低分子量成分和重均分子 量为70万~150万的高分子量成分，GPC中的低分子量成分与高分子量成分的面积比为 65/35 ~80/20。
[0040] 另外，本申请发明中的羧基还包括被中和的羧酸盐结构。
[0041] 〈在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键的单体（A) >
[0042] 首先，对在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键的单体（A)进行说明。作为在一 个分子中具有一个乙烯性不饱和键的单体，可举出例如（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸 酯（或（甲基）丙烯酸酯）、和（甲基）丙烯酸盐等单体。（甲基）丙烯酸酯单体（(meta) acrylicestermonomer)意味着丙稀酸酯单体和甲基丙稀酸酯单体的双方。此外，（甲基） 丙稀酸酯单体（(meta)acrylatemonomer)意味着丙稀酸酯单体和甲基丙稀酸酯单体的双 方。通常，为了将丙烯酸类聚合物交联而对感压式粘接剂层赋予耐久性，通过使可与如下所 述的交联剂（D)反应且不具有官能团的乙烯性不饱和单体和可与交联剂（D)反应且具有官 能团的乙烯性不饱和单体共聚，从而得到丙烯酸类聚合物（X)。
[0043] 本发明中的丙烯酸类聚合物（X)，其特征在于，具有羧基作为可与交联剂（D)所含 有的官能团发生反应的官能团，即，在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键的单体（A)中 含有具有羧基的单体。
[0044] 〈具有羧基的单体〉
[0045] 关于在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键的具有羧基的单体，可举出例如（甲 基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸2-羧基乙酯、巴豆酸、马来酸、衣康酸、富马酸、柠康酸、中康酸 等。此外，也可以使用通过后述的胺化合物（E)等将具有这些羧基的单体中和的单体。
[0046] 关于本发明中具有羧基的乙烯性不饱和单体，优选在整个乙烯性不饱和单体（(A) 和（B)的合计量）100重量％中含有1~40重量％来进行共聚。更优选为2~30重量％， 特别优选为2~10重量％。
[0047] 如果少于1重量％，则交联结构不充分而导致凝集力差，粘接力、再剥离性降低。 另一方面，如果超过40重量％，则保存稳定性的降低、玻璃化转变温度变得过高，从而有时 无法得到适度的粘接性能。
[0048] (其他单体）
[0049] 在一个分子中具有一个乙烯性不饱和键的单体（A)中，不具有可与交联剂（D)反 应的官能团，即，作为不具有羧基的乙烯性不饱和单体，可以适宜地使用例如酯部分的烷基 的碳原子数为1~20的（甲基）丙烯酸烷基酯单体。
[0050] 作为酯部分的烷基的碳原子数为1~20的（甲基）丙烯酸烷基酯单体，可举出 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁基、（甲 基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己 酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙 烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等。这些可以单 独使用，或组合使用两种以上。
[0051] 这些化合物中，更优选酯部分的烷基的碳原子数为1~10的丙烯酸烷基酯单体， 就容易降低如下说明的丙烯酸类聚合物（X)的玻璃化转变温度，容易得到适度的粘接性能 方面而言，特别优选