含有1. 8g的十二烷基苯磺酸钠，加热溶解，溶解后在室温下加入4. 9636g 五水硫代硫酸钠，然后滴加4ml浓盐酸，室温搅拌反应3小时。
[0040] (2)将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 0.05gPVA，乳化半小时；
[0041] (3)通上冷凝水回流装置，加入质量分数为0. 4g过硫酸钾，升温到70°C;
[0042] (4)用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加4ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度；反应 过程中加入0. 〇lg碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时；
[0043] (5)反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和 真空干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。
[0044] 本发明制备的硫磺微胶囊产品用扫描电子显微镜观察，产品粒径在27ym，硫磺质 量分数为86 %，且热稳定性提高。
[0045] 实施例4
[0046] 制备聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的各组分的质量分配如下：
[0047] 五水硫代硫酸钠 2.48:18參 37%浓盐酸 2ml 十二烷基磺酸钠 U8:g 过硫酸钾 0.2g 聚乙烯吡咯烷酮pvpo.m:g 苯乙締 8斑1: 碳酸氢钠 0,0:.l.g
[0048] 聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的制备方法如下：
[0049] (1)配制含有3. 0854g的十二烷基三甲基溴化铵，加热溶解，溶解后在室温下加入 4. 9636g五水硫代硫酸钠，然后滴加4ml浓盐酸，室温搅拌反应3小时。
[0050] (2)将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 O.OlgPVP，乳化半小时；
[0051] (3)通上冷凝水回流装置，加入质量分数为0? 2g过硫酸钾，升温到70°C;
[0052] (4)用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加8ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度；反应 过程中加入〇. 〇lg碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时；
[0053] (5)反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和 真空干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。
[0054] 本发明制备的硫磺微胶囊产品用扫描电子显微镜观察，产品粒径在12ym左右， 硫横质量分数为82%，且热稳定性提尚。
[0055] 实施例5
[0056] 制备聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的各组分的质量分配如下：
[0057] 五水硫代硫酸钠 4.9636g 37%浓盐酸 4ml 十二烷基三甲基溴化铵 3.0854g PVP 0.01g 过硫酸钾 1.6g 苯么烯 8ml 碳酸氢钠 OOlg
[0058] 聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊的制备方法如下：
[0059] (1)配制含有3. 0854g的十二烷基三甲基溴化铵，加热溶解，溶解后在室温下加入 4. 9636g五水硫代硫酸钠，然后滴加4ml浓盐酸，室温搅拌反应3小时。
[0060] (2)将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 O.OlgPVP，乳化半小时；
[0061] (3)通上冷凝水回流装置，加入质量分数为1. 6g过硫酸钾，升温到70°C;
[0062] (4)用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加8ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度；反应 过程中加入0. 〇lg碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时；
[0063] (5)反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和 真空干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。
[0064] 本发明制备的硫磺微胶囊产品用扫描电子显微镜观察，产品粒径在15ym左右， 硫磺质量分数为97 %，且热稳定性提高。
[0065] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实 施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的普通技术人员来说，依然可以对前述实施 例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或替 换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所要求保护的技术方案的精神和范围。
【主权项】
1. 一种可用作橡胶硫化剂的包覆性硫磺的制备方法，其制备工艺及原料配比如下： (1) 在烧杯中加入160水，常温搅拌条件下加入一定量小分子表面活性剂，溶解后加入 l-5g五水硫代硫酸钠并滴加相应量质量分数为37%的浓盐酸，室温下转速600转/分反应 3小时； (2) 将上述硫磺分散液转移到三口烧瓶中，置于60 °C油浴中，充氮气并加入 0? 01-0. 05gPVP，乳化半小时； (3) 通上冷凝水回流装置，加入质量分数为0.5-4%水溶性引发剂，升温到70°C ; (4) 用恒压滴液漏斗向三口烧瓶中滴加0. 5-8ml苯乙烯单体，控制单体滴加速度；反应 过程中加入碳酸氢钠作为缓冲剂，恒温反应6个小时； (5) 反应结束后冰浴继续搅拌30分钟，抽滤、水洗、醇洗数次后置于鼓风干燥箱和真空 干燥箱进行干燥，即可得到聚苯乙烯包覆硫磺微胶囊产品。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所制备的包覆性硫磺微胶囊的包覆 材料是苯乙烯以及改性的聚苯乙烯产物。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：制备硫磺分散液所用的表面活性剂 为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷 基三甲基氯化铵等小分子表面活性剂。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所用的水溶性引发剂为过硫酸钾、过 硫酸铵。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所得到的硫磺微胶囊的硫磺含量为 90-97 %〇6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所得到的硫磺微胶囊的粒径可调，范 围在2~20 ym。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：制备硫磺微胶囊的硫磺是通过无机 反应制备的。
【专利摘要】本发明公开了一种可用作橡胶硫化剂的包覆性硫磺的制备方法。通过无机反应生成沉淀硫磺，而后以聚苯乙烯为包覆材料，采用原位聚合的方法制备了聚合物包覆硫磺产品，其优点在于工艺简单，成本低廉，无后处理，减少了有机溶剂的使用，安全环保。本发明制备的包覆性硫磺在橡胶中分散性良好，相容性好，混炼胶无喷霜现象，此外，硫化过程中未能参与硫化的包覆性硫磺可作为自修复材料起补强作用。
【IPC分类】C08F112/08, B01J13/02, C09C1/00, C08F2/44, C08K3/06, C08K9/10, C09C3/10
【公开号】CN105038317
【申请号】CN201510309270
【发明人】宗成中, 陶磊, 曹兰, 宗迎夏
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年6月6日