可压缩的微米级聚合物颗粒及其用途、可固化组合物及其制备方法、压敏粘合剂、胶带的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明属于压敏粘合剂技术领域，具体涉及一种可压缩的微米级聚合物颗粒及其 用途、可固化组合物及其制备方法、压敏粘合剂、胶带。
【背景技术】
[0002] 丙烯酸酯胶带是压敏胶带的一种，其具有类似泡棉胶带（如聚氨酯泡棉胶带）的 可压缩性和贴附性等性质，故也被称为"泡棉状胶带"。但与泡棉胶带不同，丙烯酸酯胶带不 是由泡棉芯材和芯材表面的粘合剂层组成，而完全由聚丙烯酸酯类压敏粘合剂组成（即聚 丙烯酸酯类压敏粘合剂同时起到芯材和粘合剂层的作用），这样粘接头的应力可通过胶带 整体的力学松弛耗散，从而有效保护粘接头；同时，聚丙烯酸酯类压敏粘合剂对热、紫外线、 化学试剂有很强的抗性，故丙烯酸酯胶带有良好的耐候性、耐久性等。
[0003] 丙烯酸酯胶带可在消费电子、建筑、汽车、家用电器等领域中用于实现粘结和密 封，具体的，如用于将手机显示面板粘结在外壳上，或用于将汽车Logo粘结在车体上等。在 实际应用中，很多情况下希望丙烯酸酯胶带是黑色的，以从背景中隐去其存在。由于聚丙烯 酸酯类压敏粘合剂本身无色，故需要向其中添加黑色颜料或黑色染料以使其呈黑色。但丙 烯酸酯胶带多是通过紫外光固化的，而黑色颜料或黑色染料会大量吸收紫外光，导致丙烯 酸酯胶带的固化受影响，内聚强度和粘结强度等降低；或者，为减小对丙烯酸酯胶带固化的 受影响，就要降低黑色颜料或黑色染料的加入量，导致胶带颜色变浅（如仅为灰色等），外 观达不到要求。
【发明内容】
[0004] 本发明的一个目的是提供一种可压缩的微米级聚合物颗粒，其可被用于压敏粘合 剂中，从而在不降低压敏粘合剂的强度的情况下，使压敏粘合剂呈现足够的黑色。
[0005] 本发明的可压缩的微米级聚合物颗粒包括：
[0006] 聚合物微粒，该聚合物微粒具有由聚合物材料构成的壳和由所述壳包围的腔体；
[0007] 覆盖在所述壳外表面上的金属层。
[0008] 其中，所述聚合物微粒的形状优选基本为球形。
[0009] 其中，所述金属层厚度优选在5纳米至80纳米之间，最优选在20纳米至60纳米 之间。
[0010] 本发明的另一个目的是提供一种含有上述的可压缩的微米级聚合物颗粒的可固 化组合物，其固化后可形成压敏粘合剂。
[0011] 本发明的可固化组合物包括：
[0012] 浆液聚合物，其包括由至少两种可聚合单体部分共聚而成的混合物，所述混合物 包括未发生聚合的所述可聚合单体以及由所述可聚合单体共聚形成的共聚物；
[0013] 光引发剂；
[0014] 上述的可压缩的微米级聚合物颗粒。
[0015] 其中，可聚合单体优选包括：作为第一单体的丙烯酸酯类单体，以及作为第二单体 的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体；该第一单体更优选为非叔醇的（甲基）丙烯酸酯 单体，而第二单体更优选为酸官能的具有至少一个烯键的非酯不饱和单体。
[0016] 本发明的另一个目的是提供一种上述可固化组合物的制备方法，其包括：
[0017] 使上述可聚合单体发生部分共聚，得到上述浆液聚合物；
[0018] 将光引发剂和上述可压缩的微米级聚合物颗粒与所述浆液聚合物混合。
[0019] 本发明的另一个目的是提供一种压敏粘合剂，其可被用于胶带中，并可在不降低 强度的情况下呈现出足够的黑色。
[0020] 本发明的压敏粘合剂由上述的可固化组合物固化而成。
[0021] 本发明的另一个目的是提供一种胶带，其可在强度不降低的情况下呈现足够的黑 色。
[0022] 本发明的胶带包括上述的压敏粘合剂。
[0023] 本发明的另一个目的是提供一种上述可压缩的微米级聚合物颗粒用于聚丙烯酸 酯类压敏粘合剂的用途。
【附图说明】
[0024] 图1为用于在已膨胀聚合物微球外表面形成金属层的真空溅射设备的结构示意 图；
[0025] 在本发明中，附图标记为：
[0026] 10、真空溅射设备；12、外罩；14、真空腔体；16、颗粒物搅拌流化器；18、底面；20、 接口；28、顶面；34、开口；40、轴；42、搅拌片；44、孔。
【具体实施方式】
[0027] 为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施方 式对本发明作进一步详细描述。
[0028] 用语解释
[0029] 在本发明中，下列术语或描述方式的意义如下：
[0030] "A和/或B"的描述表示其中任意一种或两种同时的情况都可能发生，即包括"A 和8"、1"、1"三种情况。
[0031] "A至B"的描述包括A的值、B的值，以及任何大于A并小于B的值；例如，1至10 包括1、10,以及任何大于1并小于10的值，例如2、3、4、5、6、7、8、9、2. 3、3. 5、5. 26、7. 18、 9. 999 等。
[0032] "A基本为B"的描述是指在以A自身的尺度为参考的情况下，其整体上符合特征 B，但在部分细节上可与B存在细小差别。例如，"A基本为球形"表示在以A的尺寸为标准 观察时，其整体上是球形的，但该球形的形状可不严格，如可具有粗糙的表面，表面上可具 有细小的凹陷或凸起，或整体上可发生细小的变形（如为椭球形、梨形）等。
[0033] "约为A"的描述表示目标值为A，但实际值与A值之间可有在现有技术条件下不可 避免的、能够容许的误差。
[0034] "粘度"，如无特别说明，则本发明中所称的粘度均是用乌氏粘度计测量得到的。
[0035] "分子量"，如无特别说明，则本发明中所称的分子量均为重均分子量，且均是通过 凝胶气相色谱方法（GPC)得到的。重均分子量的具体测试方法包括：称取0. 1克样品置于5 毫升的样品瓶中，加入3毫升四氢呋喃（TEDIA有限公司，俄亥俄州，美国）进行溶解；将溶 液用〇. 45微米孔径的过滤膜进行过滤后加入样品瓶中；用色谱仪（Waters公司，马里兰州， 美国）进行测试，所得色谱柱使用标准已知分子量聚苯乙烯进行标定并通过线性最小二乘 法分析建立标定曲线，从而最终得到分子量。
[0036] "物质用量"，如无特别说明，则本发明中物质的用量或用量比均指重量或重量比。
[0037] "（甲基）丙烯酸"的描述代表丙烯酸和甲基丙烯酸两种情况。
[0038] "叔醇"是指羟基所在的碳原子上所连接的其它三个基团均为非氢原子的取代基 的醇；"非叔醇"则指不属于叔醇的醇。
[0039] "微米级聚合物颗粒"是指聚合物颗粒的粒径处于微米量级，即粒径大于等于1微 米并小于1000微米。
[0040] "可压缩的聚合物颗粒"是指在受到外界压力时，聚合物颗粒可在不被损坏的情况 下发生压缩变形，当压力被移除时、聚合物颗粒能恢复之前的形状和尺寸。
[0041] "聚合物材料构成的壳"是指由聚合物构成的、完整的、封闭的壳体，该壳体将其内 部空间与外部空间分割开来；壳体内的空间即为"由壳包围的腔体"。
[0042] "部分共聚"是指可聚合单体中有一部分已经发生聚合而形成了共聚物；同时，还 有一部分可聚合单体仍未发生聚合，保持单体的形式。
[0043] "共聚物"是指由至少两种不同的单体共聚而得的物质，其包括无规共聚物、嵌段 共聚物、接枝共聚物、交替共聚物或它们的混合。
[0044] "压敏粘合剂"是指可将两个基体粘结在一起的物质，且其至少在环境温度（5°C至 40°C )下满足：（1)具有持久的粘性；(2)在用手指按压的压力下就能实现粘结；（3)能改变 形状以附着在基体上；(4)内聚强度足以使其从粘附体上基本干净的移除。
[0045] "固化"是指液态的物质通过其中组分的聚合和交联而由液态转变为具有粘弹特 性的固态（因为本发明中固化所得的都是压敏粘合剂）的过程。
[0046] "胶带"是指可粘结在基体上或可将两个基体粘结在一起的形状基本为带状的产 品。
[0047] 可压缩的微米级聚合物颗粒
[0048] 本发明的实施例提供一种可压缩的微米级聚合物颗粒，其包括：
[0049] 聚合物微粒，该聚合物微粒具有由聚合物材料构成的壳和由所述壳包围的腔体；
[0050] 覆盖在所述壳外表面上的金属层。
[0051 ] 所述可压缩的微米级聚合物颗粒可被用于压敏粘合剂中，尤其是用于聚丙烯酸酯 类压敏粘合剂中，从而在不降低压敏粘合剂强度等性能的情况下，使压敏粘合剂呈现足够 的黑色。
[0052] 本发明的可压缩的微米级聚合物颗粒使压敏粘合剂呈现黑色的原因可能如下 (但以下描述并不构成对其作用原理的限定）：可压缩的微米级聚合物颗粒的表面为金属 层，金属层具有良好的反光性能，从而可将射到其上的光大部分反射（散射）出去，而由于 压敏粘合剂中的可压缩的微米级聚合物颗粒数量众多，故射入压敏粘合剂的光会在各颗粒 间反复的反射（散射），并在此期间逐渐被压敏粘合剂吸收，从而不能从压敏粘合剂中射 出，使压敏粘合剂呈现黑色。本发明的可压缩的微米级聚合物颗粒表面具有金属层，故其基 本不吸收光线，因此既不会因吸收紫外光而影响压敏粘合剂的固化，但同时又可使压敏粘 合剂呈现出足够的黑色。
[0053] 同时，本发明的可压缩的微米级聚合物颗粒的聚合物微粒的壳由质地较软的聚合 物材料构成，而非由硬质材料构成，故其本身可压缩。因此，可压缩的微米级聚合物颗粒不 会对压敏粘合剂的压缩性、贴服性