本发明属于涂料领域，具体涉及一种含有磁性微管的保温涂料的制备方法。
背景技术：
环氧树脂具有优异的耐化学腐蚀性，对众多底材具有极佳的附着力，能与多种固化剂固化，涂膜的致密性好、刚性强、耐热耐磨性都很好，在防腐涂料中占据着重要地位，通过添加不同的填料和调整固化剂品种，可以制成性能各异的环氧树脂防腐涂料、适用于不同的防腐场合，达到良好的保护效果。每年世界上约有40%的环氧树脂应用于制造环氧涂料，大部分应用于防腐领域。在我国，大约有30%-40%的环氧树脂被加工成各种各样的涂料，在船舶、土木工程、家用电器、机电工业等领域有着广泛的用途；
目前，随着广告行业的发展越来越迅速，广告展示的底板有木质板材、塑料板材、木塑板材、金属板材等，传统直接将广告采用喷印或者涂刷等方式容易造成严重的资源浪费，更换广告还需要进行清洗等处理，费时费力又不方便，因此本发明打算研究一种全新的磁性涂料，该涂料对于各种基材的粘结强度高，通过将基材表面赋予磁性，然后将广告做成磁性的贴膜，在更换广告时，只需要更换磁性贴膜即可，解决了传统的大面积需要经常更换画面的广告所面临的运输成本高，安装限时，费时和安装人力成本高的问题，同时本发明的涂料可以自由选择涂覆面积，根据广告贴膜的大小来对基材进行磁性涂覆，选择性好，实用性强，同时，本发明的涂料也可以用于广告贴膜的磁性涂覆，该贴膜也可以做成木质、塑料、金属等材质，然后采用本发明的涂料进行涂覆，改变了传统的广告展示模式，具有很好的社会效益。
同时作为保温涂料来说，空心玻璃微珠是最常用的添加剂，但是其表面稳定性差，容易破损。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有广告展示中存在的缺陷，提供一种用于广告展示的含有磁性微管的保温涂料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种含有磁性微管的保温涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取10-14重量份的长木纤维，送入到浓度为40-45%的氢氧化钠溶液中浸泡3-5小时，过滤，将沉淀水洗，在50-60℃下干燥，得碱纤维素；
（2）取25-30重量份的六水三氯化铁，加入到其重量4-6倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入7-9重量份的丙烯腈，常温搅拌10-20分钟，得腈化铁盐溶液；
（3）取上述碱纤维素，加入到腈化铁盐溶液中，搅拌均匀，升高温度为30-35℃，保温搅拌1-3小时，得氰乙基纤维铁盐溶液；
（4）取10-17重量份的氨水，加入到上述氰乙基纤维铁盐溶液中，送入到反应釜中，调节反应釜温度为150-160℃，搅拌搅拌反应3-4小时，出料冷却，得磁性氰乙基纤维微管；
（5）取上述磁性氰乙基纤维微管，加入到其重量10-15倍的二甲基甲酰胺中，在50-60℃下保温搅拌2-3小时，离心分离，得沉淀和纤维溶液；
（6）将上述沉淀水洗，在100-110℃下真空干燥1-2小时，得中空磁性微管；
（7）取25-30重量份的环氧树脂e44，加入到上述纤维溶液中，搅拌均匀，送入到反应釜中，调节反应釜温度为56-70℃，保温搅拌10-20分钟，通入氮气，加入0.1-0.2重量份的三氟化硼乙醚，搅拌反应3-4小时，出料冷却，得酰胺化环氧树脂预聚物溶液；
（8）取上述中空磁性微管，加入到其重量3-5倍的无水乙醇中，升高温度为60-65℃，加入1-2重量份的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，保温搅拌1-2小时，蒸馏除去乙醇，得环氧化中空磁性微管；
（9）取上述环氧化中空磁性微管，加入到酰胺化环氧树脂预聚物溶液中，搅拌均匀，送入到反应釜中，升高温度为150-160℃，保温搅拌2-3小时，期间每隔10-15分钟检测下反应釜中溶液的酸碱度，并通过加入乙酸或者氢氧化钠来保持酸碱度为11-13，出料冷却，得磁改性环氧树脂；
（10）取上述磁改性环氧树脂，与2-3重量份的季戊四醇、1-2重量份的蓖麻油酸锌、180-200重量份的环氧树脂e44混合，搅拌均匀，加入混合料重量50-60%的去离子水，搅拌均匀，调节ph为6-7，1600-2000转/分搅拌1-2小时，即得所述含有磁性微管的保温涂料。
所述的长木纤维为针叶木纤维、甘蔗渣纤维中的一种或两种的混合物。
一种含有磁性微管的保温涂料的制备方法，所述的氨水的浓度为10-12%。
本发明的涂料在使用时，将含有磁性微管的保温涂料与其重量20-25%的三聚氰胺甲醛树脂固化剂混合，搅拌均匀，即可进行涂覆。
本发明的优点：
本发明首先将纤维经过碱液处理，然后与丙烯腈处理的六水三氯化铁醇溶液混合反应，得到氰乙基纤维铁盐溶液，然后以该氰乙基纤维为模板，加入氨水，通过水热反应，得到微管型的磁性材料，然后将其置于二甲基甲酰胺中，使氰乙基纤维溶解，得到中空的磁性微管；然后将环氧树脂在纤维的酰胺溶解液中分散预聚，得到酰胺化的环氧预聚溶液，再将中空磁性微管采用环氧硅烷偶联剂改性，将得到环氧化的磁性微管与酰胺化的环氧预聚溶液混合，在碱性、高温下反应，酰胺基能够打开磁性微管表面的环氧基团，连接在磁性微管表面，从而形成稳定的磁改性环氧树脂，再将该磁改性环氧树脂分散到环氧树脂水溶液中，即可；
本发明以纤维为模板，将氯化铁通过水热反应在纤维表面沉积包覆，然后将纤维在有机溶剂中溶解，得到中空磁性微管，该中空磁性微管相对于传统的空心玻璃微珠，不仅具有很好的保温性，还具有很好的磁性、稳定性和表面强度，不易破裂，本发明将溶解后的纤维分散到环氧树脂中，提高了涂膜的韧性，有效的利用了资源，达到了循环使用的效果，降低了生产成本；本发明将磁性微管与环氧树脂有效的相容，降低了团聚，避免了涂料的沉积，提高了成品的贮存稳定性；
本发明的涂料主要用于广告展示，通过将基材表面赋予磁性，然后将广告做成磁性的贴膜，在更换广告时，只需要更换磁性贴膜即可，解决了传统的大面积需要经常更换画面的广告所面临的运输成本高，安装限时，费时和安装人力成本高的问题，同时本发明的涂料可以自由选择涂覆面积，根据广告贴膜的大小来对基材进行磁性涂覆，选择性好，实用性强，同时，本发明的涂料也可以用于广告贴膜的磁性涂覆，该贴膜也可以做成木质、塑料、金属等材质，然后采用本发明的涂料进行涂覆，改变了传统的广告展示模式，具有很好的社会效益。
具体实施方式
实施例1
一种含有磁性微管的保温涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取10重量份的长木纤维，送入到浓度为40%的氢氧化钠溶液中浸泡3小时，过滤，将沉淀水洗，在50-60℃下干燥，得碱纤维素；
（2）取25重量份的六水三氯化铁，加入到其重量4倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入7重量份的丙烯腈，常温搅拌10分钟，得腈化铁盐溶液；
（3）取上述碱纤维素，加入到腈化铁盐溶液中，搅拌均匀，升高温度为30℃，保温搅拌1小时，得氰乙基纤维铁盐溶液；
（4）取10重量份的氨水，加入到上述氰乙基纤维铁盐溶液中，送入到反应釜中，调节反应釜温度为150℃，搅拌搅拌反应3小时，出料冷却，得磁性氰乙基纤维微管；
（5）取上述磁性氰乙基纤维微管，加入到其重量10倍的二甲基甲酰胺中，在50℃下保温搅拌2小时，离心分离，得沉淀和纤维溶液；
（6）将上述沉淀水洗，在110℃下真空干燥2小时，得中空磁性微管；
（7）取30重量份的环氧树脂e44，加入到上述纤维溶液中，搅拌均匀，送入到反应釜中，调节反应釜温度为70℃，保温搅拌20分钟，通入氮气，加入0.2重量份的三氟化硼乙醚，搅拌反应4小时，出料冷却，得酰胺化环氧树脂预聚物溶液；
（8）取上述中空磁性微管，加入到其重量5倍的无水乙醇中，升高温度为65℃，加入2重量份的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，保温搅拌2小时，蒸馏除去乙醇，得环氧化中空磁性微管；
（9）取上述环氧化中空磁性微管，加入到酰胺化环氧树脂预聚物溶液中，搅拌均匀，送入到反应釜中，升高温度为160℃，保温搅拌3小时，期间每隔15分钟检测下反应釜中溶液的酸碱度，并通过加入乙酸或者氢氧化钠来保持酸碱度为13，出料冷却，得磁改性环氧树脂；
（10）取上述磁改性环氧树脂，与3重量份的季戊四醇、2重量份的蓖麻油酸锌、200重量份的环氧树脂e44混合，搅拌均匀，加入混合料重量60%的去离子水，搅拌均匀，调节ph为7，2000转/分搅拌2小时，即得所述含有磁性微管的保温涂料。
所述的长木纤维为甘蔗渣纤维。
实施例2
一种含有磁性微管的保温涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取14重量份的长木纤维，送入到浓度为45%的氢氧化钠溶液中浸泡5小时，过滤，将沉淀水洗，在50-60℃下干燥，得碱纤维素；
（2）取30重量份的六水三氯化铁，加入到其重量6倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入9重量份的丙烯腈，常温搅拌20分钟，得腈化铁盐溶液；
（3）取上述碱纤维素，加入到腈化铁盐溶液中，搅拌均匀，升高温度为35℃，保温搅拌3小时，得氰乙基纤维铁盐溶液；
（4）取17重量份的氨水，加入到上述氰乙基纤维铁盐溶液中，送入到反应釜中，调节反应釜温度为160℃，搅拌搅拌反应4小时，出料冷却，得磁性氰乙基纤维微管；
（5）取上述磁性氰乙基纤维微管，加入到其重量15倍的二甲基甲酰胺中，在60℃下保温搅拌3小时，离心分离，得沉淀和纤维溶液；
（6）将上述沉淀水洗，在100℃下真空干燥1小时，得中空磁性微管；
（7）取25重量份的环氧树脂e44，加入到上述纤维溶液中，搅拌均匀，送入到反应釜中，调节反应釜温度为56℃，保温搅拌10分钟，通入氮气，加入0.1重量份的三氟化硼乙醚，搅拌反应3小时，出料冷却，得酰胺化环氧树脂预聚物溶液；
（8）取上述中空磁性微管，加入到其重量3倍的无水乙醇中，升高温度为60℃，加入1重量份的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，保温搅拌1小时，蒸馏除去乙醇，得环氧化中空磁性微管；
（9）取上述环氧化中空磁性微管，加入到酰胺化环氧树脂预聚物溶液中，搅拌均匀，送入到反应釜中，升高温度为150℃，保温搅拌2小时，期间每隔10分钟检测下反应釜中溶液的酸碱度，并通过加入乙酸或者氢氧化钠来保持酸碱度为11，出料冷却，得磁改性环氧树脂；
（10）取上述磁改性环氧树脂，与2重量份的季戊四醇、1重量份的蓖麻油酸锌、180重量份的环氧树脂e44混合，搅拌均匀，加入混合料重量50%的去离子水，搅拌均匀，调节ph为6，1600转/分搅拌1小时，即得所述含有磁性微管的保温涂料。
所述的长木纤维为针叶木纤维。
性能测试：
本发明涂料无结块无沉积，涂层平整光滑无颗粒；
附着力：1级；
不透水性：0.3mpa、30min无渗透；
低温柔性：-25℃、30min，无裂纹、无断裂；
粘结强度：0.7-0.8mpa；
耐热度：100℃、30min，无流淌，无断裂；
涂膜的热导率：0.19-0.25w/m.k；
传统水性环氧涂料的附着力为2级、在-25℃、30min下涂膜断裂，粘结强度为0.5-0.6mpa，热导率为0.45-0.6w/m.k。