用于酸化处理的腐蚀抑制剂组合物的利记博彩app

文档序号:11285139阅读:435来源:国知局
相关申请本申请要求申请日为2014年12月22日的美国临时专利申请no.62/095,440的优先权和申请权益,在本文中通过参考全文引入。
背景技术
:常常利用酸激发(stimulation),增加地下岩层对油、气和水井的渗透性。特别地,这些激发技术包括基质酸化和酸压裂。在基质酸化中,酸典型地渗透到通道内且在岩层内没有诱导任何裂纹。然而,在采用酸压裂情况下,供应具有充足压力的流体,以诱导岩层内断裂。尽管如此,但这两种技术使用酸来溶解并除去来自岩层的矿物,例如石灰岩和砂子,进而允许流体流入到井内。这些酸化处理常用的一些酸包括盐酸,氢氟酸,乙酸,柠檬酸及其混合物。然而,使用这种酸倾向于增加在这种工艺中所使用的设备的腐蚀速度。由于存在其他化学试剂,其中包括硫化氢,盐水,二氧化碳,和其他酸与其他物质,其中包括砂子,岩石和微生物还导致可能出现腐蚀。另外,腐蚀可因在较深岩层内典型地遇到的升高的温度和压力而加剧。因此,在这些酸化工艺中使用的设备的腐蚀可能导致修复和/或更换的极大成本。为了抑制腐蚀,可使用腐蚀抑制剂。可作为在表面上的涂层,形成腐蚀抑制剂,所述涂层与腐蚀剂接触和/或可在具有酸化溶液的生产管线,管道等内使用。这些腐蚀抑制剂中的一些包括含甲醛的曼尼希碱,脂肪酸衍生物,和十二烷基苯磺酸。然而,采用目前的腐蚀抑制剂,存在各种问题,其中包括毒性,环境问题和成本。因此,需要改进的腐蚀抑制剂组合物用于抑制在表面上的腐蚀。特别地,生产油,气和/或水井期间对在酸化处理过程中的这种抑制存在需求。技术实现要素:一般地,本发明的公开内容涉及一种腐蚀抑制剂组合物,它包含含氮杂芳族化合物和氨基甲酸卤代炔基酯化合物。在另一实施方案中,本发明的公开内容涉及抑制在表面上腐蚀的方法,其中该方法包括使该表面与腐蚀抑制剂组合物接触,所述腐蚀抑制剂组合物包含含氮杂芳族化合物和氨基甲酸卤代炔基酯化合物。以下更加详细地讨论了本发明公开内容的其他特征和方面。具体实施方式定义要理解,本文中所使用的术语仅仅为的是描述特定的实施方案,而不打算限制本发明的范围。“烷基”是指具有1至25个碳原子或10至25个碳原子,例如1至20个碳原子,例如1至10个碳原子,例如1至5个碳原子的单价饱和脂族烃基。“cx-y烷基”是指具有x至y个碳原子的烷基,其中x和y可以是1至25的任何数值。作为实例,这一术语包括直链和支链烃基,例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,新戊基,等等。“烯基”是指具有2至25个碳原子,例如2至20个碳原子,例如2至10个碳原子,例如2至5个碳原子且具有至少一个乙烯基不饱和度位点(>c=c<)的直链或支链烃基。“cx-y烯基”是指具有x至y个碳原子的烯基,其中x和y可以是2至25的任何数值。作为实例,这一术语包括例如乙烯基,丙烯基,1,3-丁二烯基等等。“炔基”是指具有2至25个碳原子,例如2至20个碳原子,例如2至10个碳原子,例如2至5个碳原子且具有至少一个碳-碳三键(-c≡c-)的直链或支链烃基。“cx-y炔基”是指具有x至y个碳原子的炔基,其中x和y可以是2至25的任何数值。作为实例,这一术语包括例如乙炔基,丙炔基,2-丁炔基,3-丁炔基等等。“亚烷基”是指通过除去两个氢原子,直链或支链烃基的二价基团衍生形式,且可具有1至25个碳原子,例如1至20个碳原子,例如1至10个碳原子,例如1至5个碳原子。“cx-y亚烷基”是指具有x至y个碳原子的亚烷基,其中x和y可以是1至25的任何数值。作为实例,这一术语包括亚甲基,亚乙基,亚丙基,亚丁基等等。“芳基”是指3至14个碳原子和无环杂原子且具有单一环(例如苯基)或多个缩合(稠合)环(例如,萘基或蒽基)的芳族基团。对于多环体系,其中包括不具有环杂原子的具有芳族和非芳族环的稠合,桥连和螺环体系来说,当连接点在芳族碳原子处时,采用术语“芳基”(例如,5,6,7,8-四氢亚萘-2-基是一种芳基,因为它的连接点在芳族苯环的2-位处)。“烷氧基”是指通过氧原子连接到母体分子上的烷基。作为实例,这一术语包括甲氧基,乙氧基,丙氧基等等。“氨基”是指具有结构-nr'r"的基团,其中r'和r"独立地选自h和烷基。r'和r"一起可任选地为-(ch2)k-,其中k是2至6的整数。作为实例,这一术语包括氨基(-nh2),甲氨基,乙氨基,正丙基氨基,异丙基氨基,二甲基氨基,甲基乙基氨基,哌啶,吡咯烷等等。“氨烷基”是指被一个或多个氨基取代的烷基。作为实例,这一术语包括氨甲基,二甲基氨甲基,二乙基氨甲基,2-氨乙基,2-二甲基氨乙基等等。“芳烷基”是指其中烷基被至少一个芳基氢原子取代且芳基通过亚烷基连接到母体分子上的芳基。作为实例,这一术语包括苄基,苯乙基,苯丙基,萘-1-基-甲基等等。“烷芳基”是指其中芳基被至少一个烷基氢原子取代且烷基通过亚芳基连接到母体分子上的烷基。“芳氧基”是指其中氧被至少一个芳基氢原子取代且芳基通过氧原子连接到母体分子上的芳基。“环烷基”是指具有3至10个碳原子的饱和碳环状环。环烷基可任选地含有额外的n,o或s环原子。作为实例,这一术语包括环丙基,环丁基,环戊基,环己基,哌啶基,吡咯烷基,哌嗪基,吗啉基等等。“卤化物”是指碘化物,溴化物,氯化物或氟化物。“杂芳基”是指3至14个碳原子和1至6个选自氧,氮和硫中的杂原子的芳基,且包括单环(例如,咪唑基)和多环体系(例如,苯并咪唑-2-基和苯并咪唑-6-基)。对于多环体系,其中包括具有芳族和非-芳族环的稠合,桥连和螺环体系来说,若存在至少一个环杂原子且连接点在芳环的原子处,则采用该术语“杂芳基”(例如,1,2,3,4-四氢喹啉-6-基和5,6,7,8-四氢喹啉-3-基)。在一些实施方案中,杂芳基中的氮和/或硫环原子任选地被氧化,以提供n氧化物(n→o),亚硫酰基,或磺酰基部分。作为实例,这一术语包括吡啶基,呋喃基,噻吩基,噻唑基,异噻唑基,三唑基,咪唑基,咪唑啉基,异噻唑基,吡咯基,吡唑基,哒嗪基,嘧啶基,嘌呤基,二氮杂萘基(phthalazyl),萘基吡啶基,苯并呋喃基,四氢苯并呋喃基,异苯并呋喃基,苯并噻唑基,苯并异噻唑基,苯并三唑基,吲哚基,异吲哚基,吲嗪基,二氢吲哚基,吲唑基,吲哚满基,苯并噁唑基,喹啉基,异喹啉基,喹嗪基(quinolizyl),喹唑啉基(quianazolyl),喹喔啉基,四氢喹啉基,异喹啉基,喹唑啉酮基,苯并咪唑基,苯并噁唑基,苯并噻吩基,苯并哒嗪基,蝶啶基,咔唑基,咔啉基,菲啶基,吖啶基,邻二氮杂菲基,吩嗪基,吩噁嗪基,吩噻嗪基,和邻苯二甲酰胺基。“杂芳烷基”是指其中烷基被至少一个杂芳基氢原子取代且杂芳基通过亚烷基连接到母体分子上的杂芳基。“烷基杂芳基”是指其中杂芳基被至少一个烷基氢原子取代且烷基通过杂亚芳基连接到母体分子上的烷基。“杂芳氧基”是指其中氧被至少一个杂芳基氢原子取代且杂芳基通过氧原子连接到母体分子上的杂芳基。“杂环的”或“杂环”或“杂环烷基”或“杂环基团”是指具有3至14个碳原子和1至6个选自氮,硫或氧中的杂原子的饱和或部分饱和的环状基团,且包括单环和多环体系,其中包括稠合,桥连和螺环体系。对于具有芳族和/或非芳族环的多环体系来说,当存在至少一个环杂原子且连接点在非芳族环的原子处时(例如,十氢喹啉-6-基),应用术语“杂环的”,“杂环”或“杂环烷基”或“杂环基团”。在一些实施方案中,杂环基团中的氮和/或硫原子被任选地氧化,以提供n氧化物,亚硫酰基,磺酰基部分。作为实例,这一术语包括氮杂环丁烷基,四氢吡喃基,哌啶基,n-甲基哌啶-3-基,哌嗪基,n-甲基吡咯烷-3-基,3-吡咯烷基,2-吡咯烷酮-1-基,吗啉基,硫代吗啉基,咪唑烷基和吡咯烷基。“羟烷基”是指被一个或多个羟基取代的烷基,其中羟基通过烷基连接到母体分子上。作为实例,该术语包括羟甲基,2-羟乙基,2-羟丙基等等。应当理解,前述定义涵盖未取代的基团,以及被一个或多个其他官能团取代的基团,这是本领域已知的。例如,芳基,杂芳基或杂环基团可以被1至8,在一些实施方案中,1至5,在一些实施方案中,1至3,和在一些实施方案中1至2个取代基取代,所述取代基选自烷基,烯基,炔基,烷氧基,酰基,酰基氨基,酰基氧基,氨基,季氨基,酰胺,亚胺基,脒基,氨基羰基氨基,脒基羰基氨基,氨基硫代羰基,氨基羰基氨基,氨基硫代羰基氨基,氨基羰基氧基,氨基磺酰基,氨基磺酰基氧基,氨基磺酰基氨基,芳基,芳氧基,芳硫基,叠氮基,羧基,羧基酯,(羧基酯)氨基,(羧基酯)氧基,氰基,环烷基,环烷氧基,环烷基硫基,胍基,卤素,卤代烷基,卤代烷氧基,羟基,羟基氨基,烷氧基氨基,肼基,杂芳基,杂芳氧基,杂芳硫基,杂环基,杂环基氧基,杂环基硫基,硝基,氧代,硫酮,磷酸酯,膦酸酯,亚膦酸酯,氨基膦酸酯(phosphonamidate),二氨基磷酸酯(phosphorodiamidate),磷酰胺单酯,环状氨基磷酸酯,环状二氨基磷酸酯,氨基膦酸二酯,硫酸酯,磺酸酯,磺酰基,取代磺酰基,磺酰基氧基,硫酰基,硫代氰酸酯,硫醇,烷硫基等,以及这种取代基的组合。
发明内容现详细地参考本发明的实施方案,以下列出了其中的一个或多个实例。通过解释本发明,来提供每一实例,而不是限制本发明。事实上对于本领域技术人员来说,显而易见的可在没有脱离本发明的精神或范围的情况下,在本发明中做出各种改性和变化。例如,作为一个实施方案的一部分阐述或描述的特征可在另一实施方案中使用,以得到仍然进一步的实施方案。因此,本发明打算覆盖这种改性和变化。一般而言,本发明的公开内容涉及腐蚀抑制剂组合物,和抑制在表面上腐蚀的方法。特别地,本文公开的腐蚀抑制剂组合物可减少在表面,例如金属表面上发生的腐蚀量。例如,当使用用腐蚀抑制剂组合物酸化处理以供激发井时,与不具有腐蚀抑制剂组合物的酸化处理相比,可观察到这种减少。该腐蚀抑制剂组合物包括至少一种含氮杂芳族化合物和至少一种氨基甲酸卤代炔基酯化合物。发明人已发现,使用前述组分的组合不仅起到有效的腐蚀抑制剂作用,而且显示出协同行为。例如,与使用单独任意一种组分的腐蚀速度相比,使用至少一种含氮杂芳族化合物和至少一种氨基甲酸卤代炔基酯化合物的组合的腐蚀抑制剂组合物预料不到地降低表面,例如金属表面的腐蚀速度。本文中定义的含氮杂芳族化合物是具有至少一个环碳被氮原子取代的芳族化合物。含氮杂芳族化合物可具有5至14个环原子,例如5至10个环原子,例如5至7个环原子。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物可具有6个环原子。另外,该化合物可任选地含有o,s和/或额外的n环原子。含氮杂芳族化合物可以未季化(例如中性的)或者可以季化(例如,当叔胺转化成季铵盐时荷正电的氮)。或者,至少一种含氮杂芳族化合物可包括未季化和季化化合物的组合。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物可以以具有式i所示结构的未季化状态存在:在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物可以以具有式ii所示结构的季化状态存在:其中r11是烷基,烯基,炔基,芳基,芳烷基,烷芳基,芳氧基,杂芳基,杂芳基烷基,烷基杂芳基,杂芳氧基,环烷基,氨基,氨基烷基,烷氧基,羟烷基,或氰基。本文中所公开的这种r11基可称为在杂芳族化合物的氮上的取代基。在一个实施方案中,r11可以是烷基,烯基,芳基,芳烷基,烷芳基,杂芳基,杂芳基烷基,或烷基杂芳基。在一个特别的实施方案中,r11是芳烷基,烷芳基,杂芳基烷基或烷基杂芳基。在这种实施方案中,芳基可含有5至9个碳原子,例如5至7个碳原子,例如6个碳原子,和杂芳基可含有5至9个碳原子和1至2个杂原子,例如5至7个碳原子和1至2个杂原子。在这种实施方案中,亚烷基可以是c1-10亚烷基,例如c1-5亚烷基,例如c1-3亚烷基,例如亚甲基。在另一实施方案中,r11取代基可以是c1-20烷基,c2-20烯基,c2-20炔基,含5至9个碳原子的芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的芳烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷基杂芳基,含5至9个碳原子的环烷基,或含c1-20烷基的羟烷基。前述烷基可以是c1-10烷基,如c1-5烷基。含氮杂芳族化合物的季化变体也可具有选自碳酸根,碳酸氢根,卤素,磷酸根,乙硫酸根,柠檬酸根,硼酸根,硝酸根,c1-20羧酸根及其混合物中的抗衡离子。在一个实施方案中,抗衡离子是卤素,例如氯离子,溴离子,氟离子或碘离子。在一个特别的实施方案中,抗衡离子是氯离子。另外,式i和ii的化合物中的碳原子可以被一个或多个烷基,烯基,炔基,芳基,芳烷基,烷芳基,杂芳基,杂芳基烷基,烷基杂芳基,环烷基,氨基,氨烷基,烷氧基,羟烷基,氰基或其混合物取代。在另一实施方案中,式i和ii的化合物中的碳原子可以被c1-20烷基,c2-20烯基,c2-20炔基,含5至9个碳原子的芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的芳烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷基杂芳基,含5至9个碳原子的环烷基,或含c1-20烷基的羟烷基取代。前述烷基可以是c1-10烷基,例如c1-5烷基。在一个实施方案中,式i和ii的化合物中的碳原子可以被一个或多个烷基,例如c1-20烷基,例如c1-10烷基,例如c1-5烷基取代。在一个实施方案中,可使用具有以上定义的不同碳取代基,例如不同烷基,如c1-10烷基的含氮杂芳族化合物的混合物。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物可以与具有3至14个环原子的一种或多种芳族化合物或者具有3至14个环原子的一种或多种环状化合物稠合,其中该环化合物可任选地含有o,s或额外的n环原子。含氮杂芳族环化合物可以是氮杂环丁二烯,吡咯,咪唑,咪唑啉,吡唑,三唑,四唑,吡啶,吡嗪,嘧啶,烟酸,其中包括槟榔碱,烟碱,尼可地尔,尼可刹米和尼莫地平,4-氮茚,哒嗪,噁嗪,噻嗪,三嗪,吖庚因,二吖庚因,吲哚,其中包括异吲哚,喹啉,其中包括异喹啉和苯并喹啉,苯并吖庚因,咔唑,吖啶,邻二氮杂萘或喹唑啉。如前所述,这些环化合物可以被一个或多个芳族化合物,或环状化合物取代或未取代,与之稠合,或者以季化或未季化状态存在。前述命名可以互换使用,当以季化或未季化状态提到一种化合物时。因此,这些化合物可任选地季化。当处于季化状态时,作为实例,含氮杂芳族环化合物可以是吡咯鎓,咪唑鎓,吡唑鎓,三唑鎓,四唑鎓,吡啶鎓,吡嗪鎓,嘧啶鎓,哒嗪鎓,噁嗪鎓,噻嗪鎓,三嗪鎓,吖庚因鎓,吲哚鎓,其中包括异吲哚鎓,喹啉鎓,其中包括异喹啉鎓,和苯并喹啉鎓,咔唑鎓,吖啶鎓,邻二氮杂萘鎓或喹唑啉鎓。类似地,如前所述,这些环化合物可以被一个或多个芳族化合物,或环状化合物取代或未取代,或与之稠合。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物是或者季化和/或未季化的喹啉或吡啶。在一个特别的实施方案中,含氮杂芳族化合物是或者季化和/或未季化的吡啶。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物是季化吡啶,例如吡啶鎓。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物是取代吡啶。该吡啶可以未季化(例如,中性)或者季化(例如,吡啶鎓)。在一个实施方案中,取代基团可以是前述任何基团。在另一实施方案中,取代基团可以是c1-20烷基或c2-20烯基,以提供烷基吡啶(或吡啶鎓)或烯基吡啶(或吡啶鎓)。前述基团可以是c1-10或c1-5烷基,或c2-10或c2-5烯基。季胺化合物包括芳族氮化合物,其中包括烷基吡啶-n-甲基氯化季铵盐,烷基吡啶-n-苄基氯化季铵盐,喹啉-n-甲基氯化季铵盐,喹啉-n-苄基氯化季铵盐,喹啉-n-(氯苄基氯化)季铵盐,异喹啉季铵盐,苯并喹啉季铵盐,氯甲基萘季铵盐和这种化合物的混合物,和类似物。吡啶化合物可包括,但不限于,-甲基吡啶,2-甲基吡啶,3-甲基吡啶,2,4-二甲基吡啶,3,5-二甲基吡啶,2,5-二甲基吡啶,2,4,6-三甲基吡啶,2-甲基-3,5-二乙基吡啶,3-乙基-4-甲基吡啶,2-甲基-5-(丁-2-烯基)吡啶,2-(丙-1-烯基)-5-乙基吡啶,2-乙烯基吡啶,4-乙烯基吡啶,2-甲基,5-乙烯基吡啶,3-吡啶基甲醇,3-甲基吡啶,3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶,2,6-二甲基吡啶,3-氰基吡啶,2-氰基吡啶,2,3,5-三甲基吡啶,2,4,6-三甲基吡啶,2-氨基-3-甲基吡啶,2-氨基吡啶,2-甲基-5-(2-乙基氨乙基)吡啶,5h-1-4-氮茚-6,7-二氢,及其组合。尽管这些化合物可表示未季化状态,但应当理解,这些化合物也可以以季化状态存在。当处于季化状态时,也可存在抗衡离子,例如卤离子(例如氯离子)。例如,吡啶鎓季铵盐化合物可包括,但不限于,n-烷基,n-环烷基和n-烷芳基吡啶鎓卤化物,例如n-环己基吡啶鎓溴化物,n-辛基吡啶鎓溴化物,n-壬基吡啶鎓溴化物,n-癸基吡啶鎓溴化物,n-十二烷基吡啶鎓溴化物,n,n-双十二烷基二吡啶鎓二溴化物,n-十四烷基吡啶鎓溴化物,n-月桂基吡啶鎓氯化物,n-十二烷基苄基吡啶鎓氯化物,n-十二烷基喹啉鎓溴化物,n-(1-甲基萘基)喹啉鎓氯化物,n-苄基喹啉鎓氯化物和类似物。尽管该化合物可表示季化状态,但应当理解这些化合物也可以以未季化状态存在。另外,吡啶鎓化合物可以如上所定义取代或未取代。在一个实施方案中,含氮杂芳族化合物可以是取代喹啉。喹啉可以未季化(例如,中性)或季化(例如,喹啉鎓)。在一个实施方案中,取代基团可以是任何前述基团。在另一实施方案中,取代基团可以是c1-20烷基或c2-20烯基,以提供烷基喹啉(或喹啉鎓)或烯基喹啉(或喹啉鎓)。前述基团可以是c1-10或c1-5烷基,或c2-10或c2-5烯基。喹啉化合物可包括,但不限于,2,4-二甲基喹啉,2,6-二甲基喹啉,2,7-二甲基喹啉,4-甲氧基-2-苯基喹啉,2-(3,4-亚甲基二氧基苯乙基)喹啉,2-正丙基喹啉,2-(丙-1-烯基)喹啉,4-甲氧基-2-正戊基喹啉,枯杷碱,茵芋碱,中加宁(chinanine),4-氨基喹啉,4-甲基-2-苯基喹啉和类似物。尽管这些化合物可表示未季化状态,但应当理解,这些化合物也可以以季化状态存在。当处于季化状态时,也可存在抗衡离子,例如卤素(例如氯离子)。正如所指出的,该腐蚀抑制剂组合物包括至少一种含氮杂芳族化合物。本文中所使用的至少一种含氮杂芳族化合物可以是以上定义的含氮杂芳族化合物的混合物。例如,应当理解,以上提及的含氮杂芳族化合物可单独或者结合以混合物形式使用。除了至少一种含氮杂芳族化合物以外,该腐蚀抑制剂组合物还包括至少一种氨基甲酸卤代炔基酯化合物。正如实施例中证明的,当用于在表面,如金属表面上抑制腐蚀时,至少一种含氮杂芳族化合物和至少氨基甲酸卤代炔基酯化合物的组合显示出协同行为。正如本领域中一般已知的,氨基甲酸卤代炔基酯化合物至少包括氨基甲酸酯,卤代或卤化基团,和炔基,例如c2-20炔基,如c2-10炔基,例如c2-5。在一个实施方案中,尽管不限于这一结构,但氨基甲酸卤代炔基酯化合物可具有式iii表示的结构:其中r8是氢,烷基,烯基,炔基,芳基,芳烷基,烷芳基,杂芳基,杂芳基烷基,烷基杂芳基,环烷基,氨烷基,羟烷基;r9是亚烷基,x是卤素;和n为1至3。在另一实施方案中,r8可以是c1-20烷基,c2-20烯基,c2-20炔基,含5至9个碳原子的芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的芳烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷基杂芳基,含5至9个碳原子的环烷基,含c1-20烷基的氨烷基,或含c1-20烷基的羟烷基。前述烷基可以是c1-10烷基,例如c1-5烷基。在另一实施方案中,r8可以是c1-20烷基,例如c1-10烷基,例如c1-5烷基,或c2-20烯基,例如c2-10烯基,例如c2-5烯基。r8取代基可包括烷基,例如甲基,乙基,丙基,正丁基,叔丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十二烷基,十八烷基,环烷基,例如环炔丙基,环己基,芳基,芳烷基和烷芳基,例如苯基,苄基,甲苯基,枯基,卤代烷基和芳基,例如氯丁基和氯苯基,和烷氧基芳基,例如乙氧基苯基和类似基团。在一个实施方案中,r9是c1-10亚烷基,例如c1-5亚烷基,例如c1-3亚烷基.在一个特别的实施方案中,r9是亚甲基。在一个实施方案中,x是卤素,例如溴离子,氯离子,氟离子,或碘离子。在一个特别的实施方案中,x是碘离子。在一个实施方案中,r8是c4烷基(例如,丁基),r9是c1亚烷基(例如,-ch2-亚甲基),和x是碘离子。在这样的实施方案中,氨基甲酸卤代炔酯化合物可以是具有式iv所示结构的丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯:尽管以上提供了式iv,但应当理解,可在本发明的组合物中使用本领域已知的任何氨基甲酸卤代炔酯化合物。例如,氨基甲酸卤代炔酯化合物可包括丙基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯,丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯,己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯,环己基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯,苯基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯,苄基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯,丙基氨基甲酸4-碘-3-丁炔基酯及其混合物。正如所指出的腐蚀抑制剂组合物包括至少一种氨基甲酸卤代炔基酯化合物。本文中所使用的至少一种氨基甲酸卤代炔基酯化合物可以是以上定义的氨基甲酸卤代炔基酯化合物的混合物。例如,应当理解,以上提及的氨基甲酸卤代炔基酯化合物可以单独或者以混合物形式结合使用。含氮杂芳族化合物和氨基甲酸卤代炔基酯化合物可以以大于或等于约1:100,例如大于或等于约1:50,例如大于或等于约1:25,例如大于或等于约1:10,例如大于或等于约1:5,例如大于或等于约1:2,例如大于或等于约1:1到小于或等于约100:1,例如小于或等于约50:1,例如小于或等于约25:1,例如小于或等于约10:1,例如小于或等于约5:1,例如小于或等于约3:1的重量比存在。在一个实施方案中,至少一种含氮杂芳族化合物以重量计的存在量可以大于至少一种氨基甲酸卤代炔基酯化合物。在一个实施方案中,该组合物可以提供有溶剂或另一组分,和/或可以是相对浓缩的。在另一实施方案中,可采用具有酸性溶液,例如以下定义的酸性水溶液的组合物。因此,当比较浓缩组合物和稀释组合物时,总的活性物浓度可以不同。当浓缩或在组合物内时,总的活性物浓度可以是大于或等于约5wt%,例如大于或等于约10wt%,例如大于或等于约30wt%,例如大于或等于约50wt%到小于或等于约100wt%,例如小于或等于约75wt%,例如小于或等于约50wt%,例如小于或等于约25wt%。当在浓缩状态下配制时,该组合物随后可用有机溶剂,水或其组合稀释。因此,当与酸性溶液,例如酸性水溶液一起使用时,总的活性物浓度可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.2wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2.5wt%。本文中所使用的总的活性物浓度是含氮杂芳族化合物和氨基甲酸卤代炔基酯化合物的总量。然而,应当理解,总的活性物浓度量随各成分在其内使用的体系而变化。监控腐蚀的方法是本领域公知的,从而允许人们调节所使用的活性成分的浓度。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物也可含有碘化物盐增强剂,其选自碘化锂,碘化钠,碘化钾,碘化钙,碘化镁,碘化铵,四乙基碘化铵,四丙基碘化铵,四丁基碘化铵,四戊基碘化铵,四己基碘化铵,四庚基碘化铵,四苯基碘化铵,和苯基三甲基碘化铵。前述碘化物盐增强剂的存在量可以是约0.01wt%至约10wt%。在另一实施方案中,该组合物可基本上不含前述碘化物盐增强剂,使得它们的存在量小于约0.1wt%,例如小于约0.05wt%,例如小于约0.01wt%,例如为约0wt%。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物可包括炔醇。正如本领域通常已知的,炔醇是指含有炔或炔基的醇。在不打算受限于理论的情况下,炔醇可允许腐蚀抑制剂组合物在更加极端的条件,例如较高的温度下有效。在一个实施方案中,炔醇可具有式v表示的结构,但它并不受限于这一结构:其中r5,r6和r7独立地为氢,烷基,烯基,炔基,芳基,芳烷基,烷芳基,芳氧基,杂芳基,杂芳基烷基,烷基杂芳基,杂芳基氧基,环烷基,氨基,氨烷基,烷氧基,或羟烷基。这些基团可以如上所定义的取代或未取代。在另一实施方案中,r5,r6和r7独立地为氢,c1-20烷基,c2-20烯基,c2-20炔基,含5至9个碳原子的芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的芳烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基的芳氧基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷基杂芳基,含5至9个碳原子的环烷基,氨基,含c1-20烷基的氨烷基,含c1-20烷基的烷氧基,或含c1-20烷基的羟烷基。前述烷基可以是c1-10烷基,例如c1-5烷基。在一个特别的实施方案中,炔醇可具有式vi所示的结构,其中式v中的r5是羟烷基其中r6,r7,r12和r13独立地为氢,烷基,烯基,炔基,芳基,芳烷基,烷芳基,芳氧基,杂芳基,杂芳基烷基,烷基杂芳基,杂芳基氧基,环烷基,氨基,氨烷基,烷氧基,或羟烷基。这些基团可以如上所定义取代或未取代。在另一实施方案中,r6,r7,r12和r13独立地为氢,c1-20烷基,c2-20烯基,c2-20炔基,含5至9个碳原子的芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的芳烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基的芳氧基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的杂芳基烷基,包含含有5至9个碳原子的芳基和c1-20烷基的烷基杂芳基,含5至9个碳原子的环烷基,氨基,含c1-20烷基的氨烷基,含c1-20烷基的烷氧基,或含c1-20烷基的羟烷基。前述烷基可以是c1-10烷基,例如c1-5烷基。在式v和vi中,烷基,不管单独还是作为另一基团的一部分(例如,芳烷基,烷芳基,氨烷基,羟烷基等)可以是c1-18烷基,例如c1-10烷基,例如c1-5烷基,例如c1-3烷基。在一个实施方案中,r5,r6和r7全部可以是氢。在另一实施方案中,r6,r7,r12,和r13可以是一烷基,例如c1-3烷基,例如甲基。在一个实施方案中,它们可以是氢和烷基,例如c1-3烷基,例如甲基的组合。炔醇可包括,但不限于,丁炔醇,其中包括甲基丁炔醇,2-丁炔醇,3-丁炔-2-醇,苄基丁炔醇,和萘基丁炔醇,甲基戊炔醇,3-戊炔-2-醇,己炔醇,2-己炔-1-醇,2-庚炔-1-醇,乙基辛炔醇,4,4-二甲基-2-戊炔-1-醇,炔丙醇(proparglyalcohol),乙基环己醇,4,4-二甲基-2-戊炔-1-醇,1-甲氧基-4-甲基-2-丁炔-4-醇,3-戊炔-2-醇,1-羟基-4-甲基-戊-2-炔-4-基,丁炔二醇,二甲基丁炔二醇,3-己炔-2,5-二醇,2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇,3,6-二甲基辛-4-炔-3,6-二醇,2,2,3,6,7,7-六甲基-4-辛炔-3,-二醇等及其混合物。在一个实施方案中,炔醇包括2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇。在一个实施方案中,炔醇包括丁炔醇,例如3-丁炔-2-醇。然而,应当理解,炔醇并不限于以上提及的那些,和可使用任何含醇和炔或炔基的炔醇。另外,在组合物中可使用炔醇的组合。当以浓缩物形式或者在组合物内提供时,炔醇在组合物内的存在量可以是大于或等于约5wt%,例如大于或等于约10wt%,例如大于或等于约20wt%,例如大于或等于约40wt%到小于或等于约80wt%,例如小于或等于约70wt%,例如小于或等于约50wt%,例如小于或等于约25wt%。当与酸性水溶液一起使用时,炔醇的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.2wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2.5wt%。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物可包括碱。在一个实施方案中,碱可以是弱碱。在一个实施方案中,碱可以是羟烷基胺,其中烷基是c1-5烷基。在一个实施方案中,羟烷基胺可以是单烷醇胺,二烷醇胺,三烷醇胺或其组合。例如羟烷基胺可以是单乙醇胺,单丙醇胺,单异丙醇胺,二乙醇胺,二丙醇胺,三乙醇胺,三丙醇胺,和类似物及其混合物。碱也可包括吗啉,苯胺,氨,二甲胺,乙胺,甘氨酸,甲胺,三甲胺,肼和类似物及其混合物。然而,应当理解碱并不限于以上提及的那些,和可使用任何碱。另外,可在组合物中使用碱的组合。当以浓缩物形式或者在组合物内提供时,碱在组合物内的存在量可以是大于或等于约2wt%,例如大于或等于约5wt%,例如大于或等于约10wt%,例如大于或等于约20wt%,例如大于或等于约40wt%到小于或等于约80wt%,例如小于或等于约70wt%,例如小于或等于约50wt%,例如小于或等于约25wt%。当与酸性水溶液一起使用时,碱的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.2wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2.5wt%。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物可包括杀生物剂。一般地,杀生物剂可包括杀虫剂(例如,杀真菌剂,杀藻剂,杀螺剂等)和抗微生物剂(例如,杀病菌剂(germicide),抗真菌剂,抗细菌剂等)。杀生物剂可以是,但不限于,氧化或非氧化杀生物剂。杀生物剂可包括涕必灵,丙环唑,戊唑醇,灭滴灵,异噻唑酮,羟基吡啶硫酮,醛类,例如甲醛,戊二醛,二羟甲基二甲基乙内酰脲,双-(四羟甲基鏻)硫酸盐或氯化物,2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺,2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇,n-苄基烷基二甲基季铵盐,二烷基二甲基季铵盐,聚六亚甲基双胍,椰油二胺,n-3-氨丙基-n-十二烷基-1,3-丙二胺,次氯酸钠,三氯异氰尿酸,二氯异氰尿酸,次氯酸钙,次氯酸锂,氯化乙内酰脲,稳定化的次溴酸钠,活化的溴化钠,溴化乙内酰脲,二氧化氯,臭氧,过酸,过氧化物和类似物,及其混合物。然而,应当杀生物剂并不限于以上提及的那些,且可使用任何杀生物剂。另外,可在组合物中使用碱的组合。当以浓缩物形式或者在组合物内提供时,杀生物剂在组合物内的存在量可以是大于或等于约2wt%,例如大于或等于约5wt%,例如大于或等于约10wt%,例如大于或等于约20wt%,例如大于或等于约40wt%到小于或等于约80wt%,例如小于或等于约70wt%,例如小于或等于约50wt%,例如小于或等于约25wt%。当与酸性水溶液一起使用时,杀生物剂的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.2wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2.5wt%。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物可包括表面活性剂。一般地,表面活性剂可辅助在酸性溶液内分散腐蚀抑制剂组分,以及辅助润湿在酸化处理过程中所使用的设备。表面活性剂可以是阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,非离子表面活性剂,两性(两性离子)表面活性剂,或其组合。在一个特别的实施方案中,表面活性剂可以是非离子表面活性剂。在另一特别的实施方案中,表面活性剂可以是两性表面活性剂。阴离子表面活性剂可包括,但不限于,烷基硫酸盐,磺酸盐,例如烷基、芳基、烯烃和烷属烃磺酸盐,烷基硫酸盐,醇和醇醚硫酸盐,烷基和烷基醚羧酸盐,脂肪羧酸盐,烷基和乙氧基化烷基磷酸酯,单和二烷基磺基琥珀酸盐,牛磺酸盐,磷酸盐,例如烷基磷酸盐,烷基苯磺酸盐和类似物,及其混合物。当使用烷基链时,在表面活性剂上的烷基链长范围可以是6至24个碳原子。阳离子表面活性剂可包括,但不限于,单烷基季胺,例如椰油基三甲基氯化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基氯化铵,大豆三甲基氯化铵,和二十二烷基三甲基氯化铵,和类似物及其混合物。它们还包括,但不限于,二烷基季胺,例如二鲸蜡基二甲基氯化铵,二椰油基二甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,和类似物及其混合物。它们还包括三甲基季胺,烷基二甲基苄基季铵盐,二烷基二甲基季铵盐,和类似物及其混合物。当使用烷基链时,在表面活性剂上的烷基链长范围可以是6至24个碳原子。非离子表面活性剂包括,但不限于,烷醇酰胺,烷氧基化醇,烷氧基化烷基酚类,烷氧基化醚类,烷氧基化烷基,烷基葡糖苷,胺氧化物(例如,烷基二甲基胺氧化物,烷基-双(2-羟乙基)胺氧化物,烷基酰胺基丙基二甲基胺氧化物,烷基酰胺基丙基-双(2-羟乙基)胺氧化物),烷氧基化酰胺,烷氧基化酸,例如脂肪酸,烷氧基化胺,例如脂肪胺,烷氧基化烷基胺(例如,椰油基烷基胺乙氧化物),烷氧基化烷基酰胺,烷基苯基聚乙氧化物,卵磷脂,羟基化卵磷脂,脂肪酸酯,甘油酯和它们的乙氧化物,聚烷氧基化甘油酯,二元醇酯和它们的乙氧化物,丙二醇的酯,脱水山梨醇,脱水山梨醇衍生物,例如脱水山梨醇酯和聚烷氧基化脱水山梨醇酯(例如,聚山梨醇酯),乙氧基化脱水山梨醇和衍生物,聚糖苷,聚乙二醇酯和二酯和类似物,及其混合物。非离子表面活性剂也可包括聚氧乙烯表面活性剂,例如乙氧基化烷基苯酚和乙氧基化脂族醇,脂肪酸的聚乙二醇酯,和脂肪酸的聚氧乙烯酯。当使用烷基链时,在表面活性剂上的烷基链长范围可以是6至24个碳原子。在一个实施方案中,非离子表面活性剂可以是聚山梨醇酯。一般地,聚山梨醇酯包括用脂肪酸酯化的聚乙二醇化(pegylated)的脱水山梨醇。聚山梨醇酯包括,但不限于,聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯,聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯,聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯,聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯和类似物及其混合物。在一个实施方案中,聚山梨醇酯可包含5至40个氧乙烯重复单元,例如10至30个重复单元,例如15至25个重复单元,例如20个重复单元。脱水山梨醇和聚山梨醇酯可包括脱水山梨醇单油酸酯,脱水山梨醇单月桂酸酯,脱水山梨醇棕榈酸酯,脱水山梨醇单硬脂酸酯,和类似物及其混合物。在一个实施方案中,非离子表面活性剂可具有约5至约15的亲水/疏水平衡值。两性/两性离子表面活性剂包括,但不限于,甜菜碱,磺基甜菜碱,羟基甜菜碱,烷基亚氨基乙酸盐,亚氨基二链烷酸盐,氨基链烷酸盐,两性乙酸盐,和两性丙酸盐及其混合物。这些包括烷基两性乙酸盐和两性二乙酸盐,烷基亚氨基乙酸盐,烷基两性丙酸盐,和两性二丙酸盐,烷基亚氨基二丙酸盐,烷基甜菜碱,烷基酰胺基丙基甜菜碱,烷基两性乙酸盐,烷基酰胺基丙基羟基甜菜碱,亚氨基二链烷酸盐和氨基链烷酸盐,3-十二烷基-氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙磺酸钠,n-高级烷基天冬氨酸,两性磷酸盐,例如椰油基酰胺基丙基pg-二甲铵氯化磷酸盐(cocamidopropylpg-dimoniumchloridephosphate),两性乙酸盐,例如月桂基两性二乙酸二钠,月桂基两性乙酸钠,烷基取代的咪唑啉,例如c10-22烷基,例如椰油烷基,和类似基团及其混合物。当使用烷基链时,在表面活性剂上的烷基链长范围可以是6至24个碳原子。然而,应当理解,表面活性剂并不限于以上提及的那些,和可使用任何表面活性剂。另外,可在组合物中使用表面活性剂的组合。当以浓缩物形式或者在组合物内提供时,表面活性剂在组合物内的存在量可以是大于或等于约0.05wt%,例如大于或等于约1wt%,例如大于或等于约2wt%,例如大于或等于约5wt%到小于或等于约40wt%,例如小于或等于约25wt%,例如小于或等于约15wt%,例如小于或等于约10wt%。当与酸性水溶液一起使用时,表面活性剂的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.25wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2wt%,例如小于或等于约1wt%。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物可包括季鏻盐。例如,季鏻盐可具有式vii表示的结构:(r1r2r3r4p+)nxn-式vii其中r1,r2,r3,和r4独立地为c1-20烷基或羟烷基,c2-20烯基,c2-20炔基,c3-8环烷基,含c1-20烷基的氨烷基,或苄基;x是选自碳酸根,碳酸氢根,卤离子,磷酸根,硫酸根,乙磺酸根,柠檬酸根,硼酸根,硝酸根,c1-20羧酸根及其混合物中的阴离子;和n表示阴离子负电荷的数量。在一个实施方案中,r1,r2,r3,和r4可独立地为c1-10烷基或羟烷基,c2-10烯基,c2-10炔基,c3-8环烷基,含c1-10烷基的氨烷基,或苄基。在一个实施方案中,r1,r2,r3,和r4可独立地为c1-5烷基或羟烷基,c2-5烯基,c2-5炔基,c3-8环烷基,含c1-5烷基的氨烷基,或苄基。在一个实施方案中,r1,r2,r3,和r4可以是十一烷基,月桂基,十三烷基,肉豆蔻基,十五烷基,鲸蜡基,棕榈油基,十七烷基,硬脂基,十九烷基和类似基团。在一个实施方案中,阴离子可以是卤素离子。在一个实施方案中,卤离子可以是氟离子,氯离子,溴离子或碘离子。在一个特别的实施方案中,阴离子可以是卤离子,例如氯离子。当以浓缩物形式或者在组合物内提供时,季鏻盐在组合物内的存在量可以是大于或等于约1wt%,例如大于或等于约5wt%,例如大于或等于约15wt%,例如大于或等于约30wt%到小于或等于约60wt%,例如小于或等于约50wt%,例如小于或等于约25wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%。当与酸性水溶液一起使用时,季鏻盐的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.2wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2.5wt%。在一个实施方案中,腐蚀抑制剂组合物可包含溶剂。例如,溶剂可辅助组合物传输和/或提供所需粘度,稳定性等。在一个实施方案中,溶剂可以是水。在另一实施方案中,溶剂可以是有机溶剂。在另一实施方案中,溶剂可以是水和有机溶剂的组合。有机溶剂可包括,但不限于,极性非质子溶剂,芳族溶剂,醇,二元醇和衍生物,例如二元醇醚,水溶性酯,酮和类似物。例如,这些溶剂可包括,但不限于,甲醇,乙醇,1-丙醇,异丙醇,丁醇,其中包括正丁醇,异丁醇和叔丁醇,戊醇,己醇,乙二醇,丙二醇,二甘醇,二丙二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,聚乙二醇-聚乙二醇嵌段共聚物,2-甲氧基乙醇,二甘醇单甲醚,乙二醇单丁醚,丁基二甘醇醚,水/油溶性c2-c10酯,和水/油溶性c2-c10酮,环己酮,二异丁基酮,n-甲基吡咯烷酮,ν,ν-二甲基甲酰胺,戊烷,己烷,环己烷,甲基环己烷,庚烷,癸烷,十二烷和类似物。极性非质子溶剂也可包括ν,ν-二甲基甲酰胺,二甲亚砜,二甲基乙酰胺,1-甲基-2-吡咯烷酮,四亚甲基砜,丙酮,甲酰胺,乙腈,和类似物。芳族溶剂可包括芳族石脑油,二甲苯,甲苯和类似物。在一个实施方案中,溶剂可包括水,丙二醇,二丙二醇,甲醇或其混合物。然而,应当理解有机溶剂并不限于以上提及的那些,和可使用任何有机溶剂。另外,可在组合物中使用有机溶剂的组合。当以浓缩物形式或在组合物内提供时,溶剂在组合物内的存在量可以是大于或等于约1wt%,例如大于或等于约5wt%,例如大于或等于约10wt%,例如大于或等于约25wt%,例如大于或等于约50wt%到小于或等于约95wt%,例如小于或等于约75wt%,例如小于或等于约50wt%,例如小于或等于约30wt%。当与酸性水溶液一起使用时,溶剂的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.25wt%,例如大于或等于约0.5wt%到小于或等于约40wt%,例如小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约2wt%,例如小于或等于约1wt%。除了上述以外,可使用在腐蚀抑制剂组合物中常用的其他组分。例如,这些可包括,但不限于,铁控制剂,起泡剂,抗淤泥剂(anti-sludgeagent),胶凝剂,粘土稳定剂,增粘剂,润湿剂,氧清除剂,稳定剂,水垢抑制剂,盐,ph控制添加剂,摩擦减低剂,其他杀生物剂,硫化物清除剂,缓冲液(buffer),流体-损失添加剂,催化剂,粘土控制剂,消泡剂,絮凝剂,二氧化碳清除剂,氧化剂,缓冲剂(breaker),缓冲剂助剂,水净化剂,沥青抑制剂,烷属烃抑制剂,相对渗透性改性剂,粒状物和类似物。这种试剂在组合物内的存在量可以是约0.01wt%至约20wt%,例如约0.1wt%至约10wt%,例如约0.1wt%至约5wt%。可使用本领域已知的任何技术,制备或混合腐蚀抑制剂组合物。例如,作为一个实例,可同时混合各组分。作为另一实例,可首先混合含氮杂芳族化合物与氨基甲酸卤代炔基酯化合物。之后,可将额外的组分,例如溶剂,表面活性剂,炔醇等加入到该混合物中。进一步地,可预混,预包装和运输腐蚀抑制剂组合物到一个场所,例如油井位置以供使用。该腐蚀抑制剂组合物可用于使用各种技术的处理。在酸化处理中,一般地,酸溶液,例如酸性水溶液用于酸激发。处理酸溶液可包括,但不限于,盐酸,氢氟酸,乙酸,甲酸或其他有机酸和酸酐,及其混合物。另外,这些酸可作为包括水的酸性水溶液存在。处理酸可包括本领域技术人员还已知的任何其他酸。因此,可结合腐蚀抑制剂组合物与处理酸溶液,例如酸的水溶液,或者将腐蚀抑制剂组合物混合到处理酸溶液内。可引入该组合物,其用量足以提供保护防止或抑制腐蚀。然而,应当理解,腐蚀抑制剂组合物的用量随各成分在其内使用的体系而变化。例如,浓度可取决于油井的温度,暴露于酸溶液下的时间,酸的类型,岩层的类型,岩层的深度,表面的类型等。监控腐蚀的方法是本领域公知的,从而允许人们调节腐蚀抑制剂组合物的浓度。当与处理酸溶液结合或者混合到其内时,腐蚀抑制剂组合物的存在量可以是大于或等于约0.01wt%,例如大于或等于约0.1wt%,例如大于或等于约0.2wt%至小于或等于约30wt%,例如小于或等于约20wt%,例如小于或等于约10wt%,例如小于或等于约5wt%,例如小于或等于约4wt%,基于处理酸溶液或酸性水溶液的重量。正如所提及的,腐蚀抑制剂组合物可用于抑制表面上腐蚀。这些表面可包括金属表面,例如钢的表面。钢表面可包括碳钢,合金钢,例如不锈钢,和工具钢。碳钢可包括本领域中通常定义的低碳钢,中碳钢,高碳钢,和甚高碳钢。合金钢可包括奥氏体钢,铁素体钢和马氏体钢。合金钢可包括具有变化比例的硅,镍,钛,铜,锰,铬,和铝的那些。工具钢可包括变化比例的钨,钼,钴和钒。表面可包括含铝,钢,不锈钢,黄铜,青铜,碳钢,铜,含铁材料,铁,镁,镍,钛或锌的其他金属或合金或其组合。不打算受限于理论,腐蚀抑制剂组合物可在表面上形成层或膜,以防止或抑制酸化处理的酸或其他腐蚀剂,例如氟化氢腐蚀表面。关于这一点,本发明的公开内容还涉及在表面,例如金属表面上抑制腐蚀的方法。该方法包括接触表面,例如金属表面与本文公开的腐蚀抑制剂组合物。在一个实施方案中,可结合腐蚀抑制剂与酸性水溶液。当在酸激发过程中施加酸处理时,地下岩层的渗透性增加,进而允许油,气和/或水进入到井内。这些地下岩层可以具有任何性质。例如,它们可以是砂石或碳酸盐岩层。砂石岩层含有含硅材料,例如石英作为主要成分和另外可含有各种量的粘土(硅铝酸盐,例如高岭石或伊利石)或碱性硅铝酸盐,例如长石和沸石,以及碳酸盐(方解石,白云石,铁白云石)和铁基矿物(赤铁矿和黄铁矿)。碳酸盐岩层含有碳酸钙作为主要成分(方解石和白云石)。腐蚀抑制剂组合物可在酸化处理过程中具有功效以供用于烃井,例如在油气工业中的那些以及用于非烃井,例如水井和地热井。在这些应用中,腐蚀抑制剂组合物可提供设备腐蚀抑制,其中包括外壳,管道,和其他井组件,例如井口配件,连接件,计量仪,储存罐,流动管线等。进一步地,腐蚀抑制剂组合物也可在其他工业环境中使用,以抑制罐,工艺管线,泵,加热器,锅炉,冷却塔和其他工业设备腐蚀。尽管提及了酸化处理和酸激发,但应当注意,该腐蚀抑制剂组合物可具有多种用途。例如,该腐蚀抑制剂组合物可具有涉及生产,运输,储存和分离油和气的应用。另外,该腐蚀抑制剂组合物可用于其他工艺,例如酸洗管道,清洁钻井,酸打隧道(acidtunneling),钻探泥浆除去和水垢处理。可参考下述实施例,更好地理解本发明的公开内容。实施例以下通过阐述而不是限制,给出本发明的实施例。进行下述实验,以便显示本发明的一些优势和优点。在实施例中,根据本领域通常进行的那样来测定腐蚀速度。特别地,使用下述计算式:腐蚀速度=87.6*(w)/[(d)(a)(t)]在前述方程式中,腐蚀速度以单位mpy提供,w是在暴露之前通过测量起始重量和在暴露之后测量最终重量获得的样品(例如,试样)的重量损失,单位mg,d是金属的密度,单位g/cm3,a是暴露的样品的面积,单位cm2,t是暴露时间,单位hr,和87.6是单位换算因子。实施例1当独立地和作为混合物以7.2:1(w/w)的重量比在甲醇溶剂中暴露于烷基吡啶衍生物和3-碘-2-丙炔基-n-丁基氨基甲酸酯("ipbc")下时,测试316ss金属试样的腐蚀速度。采用各组分的所指浓度,计量15%盐酸溶液。获得试样的起始重量。之后,添加该试样到酸溶液中并暴露于80℃的温度下4小时,之后移除试样,漂洗,清洁,并称重,以便计算腐蚀速度。正如下表中所示,当提供烷基吡啶衍生物和ipbc二者的抑制剂组合物时,相对于单独的组分,腐蚀速度显著下降。特别地,该表证明该腐蚀抑制剂组合物的有效性和所实现的协同效果,当与氨基甲酸卤代炔基酯化合物结合使用含氮杂芳族化合物时。下表与浓度一起示出了配方和所计算的腐蚀速度,当计量到盐酸溶液内时。实施例2当暴露于具有各组分所指浓度的28%盐酸溶液下时,测试c1018钢试样的腐蚀速度。作为一个实例,在异丙醇中结合1.75g烷基吡啶衍生物(20wt%活性物)与0.70gn-丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯(20wt%活性物),并计量到酸溶液内。获得试样的起始重量,添加该试样到酸溶液中并暴露于80℃的温度下4小时,之后移除试样,清洁并称重,以便计算共混物的腐蚀速度。特别地,该表证明腐蚀抑制剂组合物在宽范围的抑制剂比下的有效性和协同效应。下表与浓度一起示出了配方和计算的腐蚀速度,当计量到盐酸溶液内时。实施例3当暴露于28%盐酸溶液下时,测试c1018钢试样的腐蚀速度。特别地,该实施例证明与非离子表面活性剂结合的抑制剂组合物的性能。非离子表面活性剂是脱水山梨醇单油酸酯。借助预混配方,以w/w为基础,计量具有所指浓度的烷基吡啶衍生物和任选地非离子表面活性剂和/或ipbc的28%盐酸溶液。作为一个实例,样品3含有4.01g烷基吡啶衍生物b(80wt%活性物),2.01g非离子表面活性剂,0.397gipbc(20wt%活性物)和13.61g异丙醇。该溶液含有16wt%烷基吡啶衍生物b,10wt%非离子表面活性剂,和0.4wt%ipbc。在5%下计量该组合物到盐酸溶液内。获得试样的起始重量,在80℃的温度下经4小时添加该试样到溶液中,之后移除试样,清洁并称重,以便计算腐蚀速度。正如所证明的,非离子表面活性剂提高组合物的腐蚀抑制。下表与浓度一起示出了配方和所计算的腐蚀速度,当计量到盐酸溶液内时。实施例4当暴露于28%盐酸溶液下时,测试c1018钢试样的腐蚀速度。特别地,该实施例证明与炔醇结合的抑制剂组合物的性能。炔醇是2,5-二甲基己-3-炔-2,5-二醇。非离子表面活性剂是脱水山梨醇单油酸酯。计量具有所指浓度的烷基吡啶衍生物,和任选地非离子表面活性剂,ipbc和/或炔醇的28%盐酸溶液。作为一个实例,样品4含有2.67g烷基吡啶衍生物b(75wt%活性物),2.93g2,5-二甲基己-3-炔-2,5-二醇(70wt%溶液),2.04g非离子表面活性剂,0.397gipbc(20wt%活性物)和12.09g异丙醇。该溶液含有10wt%烷基吡啶衍生物b,10wt%炔醇,10wt%非离子表面活性剂,和0.4wt%ipbc。以3.33%计量该组合物到盐酸溶液内。获得试样的起始重量,添加该试样到酸溶液中并暴露于80℃的温度下4小时,之后移除试样,清洁并称重,以便计算腐蚀速度。正如证明的,炔醇能提高组合物的腐蚀抑制。进一步地,四元组合比单独使用烷基吡啶衍生物或者吡啶衍生物,ipbc和非离子表面活性剂的三元组合更加有效。以下与浓度一起示出了配方和所计算的腐蚀速度,当计量到盐酸溶液内时。配方样品4样品5对比例5烷基吡啶衍生物b(ppm)3,3336,6669,750ipbc(ppm)131131-总的活性物浓度(ppm)3,4646,7979,7502,5-二甲基己-3-炔-2,5-二醇(ppm)3,333--非离子表面活性剂(ppm)3,3333,333-总浓度(ppm)10,13010,1309,750腐蚀速度(mpy)2954281,654实施例5当暴露于28%盐酸溶液下时,测试c1018钢试样的腐蚀速度。特别地,该实施例证明与两性表面活性剂结合的抑制剂组合物的性能。两性表面活性剂是椰油基-取代的咪唑啉。借助预混配方,以w/w为基础,计量具有所指浓度的烷基吡啶衍生物和两性表面活性剂的28%盐酸溶液。作为一个实例,实施例6和7含有6.68g烷基吡啶衍生物d(100wt%活性物),4.18g两性表面活性剂(40wt%溶液),和9.16g异丙醇。该溶液含有33wt%烷基吡啶衍生物d和8.3wt%两性表面活性剂。以1%计量该组合物至盐酸溶液内。作为另一实例,样品8含有5.01g烷基吡啶衍生物d(100wt%活性物),5.01g2,5-二甲基己-3-炔-2,5-二醇(70wt%溶液),4.02g两性表面活性剂(40wt%溶液),1.01gipbc(20wt%活性物)和5.20g异丙醇。该溶液含有25wt%烷基吡啶衍生物d,17wt%2,5-二甲基己-3-炔-2,5-二醇活性物,8wt%两性表面活性剂和1wt%ipbc。以0.93wt%计量该组合物至盐酸溶液内。获得试样的起始重量,在80℃的温度下经4小时添加该试样到溶液中,之后移除试样,清洁并称重,以便计算腐蚀速度。正如证明的,两性表面活性剂提高单独的烷基吡啶衍生物的腐蚀抑制,和当包括在抑制剂组合物内时。以下与浓度一起示出了配方和所计算的腐蚀速度,当计量至盐酸溶液内时。配方对比样品6样品6烷基吡啶衍生物d(ppm)5,0003,333总的活性物浓度(ppm)5,0003,333两性表面活性剂(ppm)-834总浓度(ppm)5,0004,167腐蚀速度(mpy)18,87810,531配方对比样品7样品7样品8烷基吡啶衍生物d(ppm)5,0003,3332,301ipbc(ppm)--100总的活性物浓度(ppm)5,0003,3332,401两性表面活性剂(ppm)-8347942,5-二甲基己-3-炔-2,5-二醇(ppm)--1,732总浓度(ppm)5,0004,1674,927腐蚀速度(mpy)18,87810,531813实施例6当暴露于15%盐酸溶液下时,测试c1018钢试样的腐蚀速度。特别地,与或者丙炔醇或者样品9中公开的抑制剂组合物一起计量酸。剂量为2%,1%,0.5%,和0.25%。非离子表面活性剂是脱水山梨醇单油酸酯。溶剂是水和乙二醇的组合。作为一个实例,样品9含有4.0g烷基吡啶衍生物e(75wt%活性物),0.4g非离子表面活性剂和2.0gipbc(30wt%活性物)。该溶液含有47wt%烷基吡啶衍生物d,6.3wt%非离子表面活性剂和9.4wt%ipbc。预称重c1018钢试样,并加入到抑制的酸溶液中且置于用传热流体部分填充的高压釜内。密封该高压釜并用氮气冲刷且在该容器内剩余的残留压力为50psi。在约1小时的期间内加热高压釜到120℃并在该温度下保持4小时。然后允许高压釜冷却约2小时,并从酸溶液中移除试样,清洁并第二次称重。以下与浓度一起示出了配方和所计算的腐蚀速度,当计量至盐酸溶液内时。配方样品9烷基吡啶衍生物e(wt%)62.5%非离子表面活性剂(wt%)6.3%ipbc(wt%)10.4%溶剂(wt%)20.8%实施例7当暴露于15%盐酸溶液下时,测试c1018钢试样的腐蚀速度。特别地,与样品10-12中公开的抑制剂组合物一起以1%计量酸。溶剂是水和乙二醇的组合。作为一个实例,样品10含有4.0g烷基吡啶衍生物e(75wt%活性物),0.4g表面活性剂,1.0gipbc(30wt%活性物),和1.0g3-丁炔-2-醇。该溶液含有47wt%烷基吡啶e,6.3wt%表面活性剂,4.7wt%ipbc,16wt%3-丁炔-2-醇。在1%下将该组合物计量至盐酸溶液内。预称重c1018钢试样,并与组合物一起加入到酸溶液中且置于用传热流体部分填充的高压釜内。密封该高压釜并用氮气冲刷且在该容器内剩余的残留压力为50psi。在约1小时的期间内加热高压釜到120℃并在该温度下保持4小时。然后允许高压釜冷却约2小时,并从酸溶液中移除试样,清洁并第二次称重。以下与浓度一起示出了配方和所计算的腐蚀速度,当计量至盐酸溶液内时。配方样品10样品11样品12烷基吡啶衍生物e(wt%)473012表面活性剂(wt%)642ipbc(wt%)555溶剂(wt%)2621153-丁炔-2-醇(wt%)164066配方样品10样品11样品12烷基吡啶衍生物e(ppm)4,6883,0001,230ipbc(ppm)469480492总的活性物浓度(ppm)5,1573,4801,722表面活性剂(ppm)625400164溶剂(ppm)2,5402,1001,4763-丁炔-2-醇(ppm)1,5634,0006,557总浓度(ppm)9,8859,9809,919腐蚀速度(mpy)377328222本领域普通技术人员可在没有脱离本发明的精神和范围的情况下,实践对本发明的这些和其他改性与变化,本发明的精神和范围更特别地在所附权利要求中列出。另外,应当理解,各种实施方案的各方面可整体或者部分互换。此外,本领域普通技术人员要理解,前述说明仅仅是作为实例,且并不打算限制在这样所附权利要求中如此进一步描述的发明。当前第1页12
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