本发明涉及水性漆及其制备方法技术领域，具体指一种能去除甲醛的环保水性漆及其制备方法。
背景技术：
在现代装修中，各种家居、建材会挥发出甲醛、苯系物等有毒有害物质，该类物质不仅污染室内环境，也严重威胁人们的身体健康。为满足人们对生活环境日渐高涨的要求，各种清除甲醛的产品应运而生。现行市面上清除甲醛的方法主要有以下三类：(1)物理吸附。物理吸附主要使用活性炭等多孔物质对甲醛进行吸附，但吸附量有限，且有效期短，甚至会产生二次污染，无法达到理想的甲醛处理效果；(2)化学吸附。化学吸附多是采用甲醛清除剂，甲醛清除剂中含有能与甲醛反应的物质，虽然能将大量甲醛去除，但该类清除剂中本身就含有大量有害物质，甚至具有致癌作用，对人们的身体健康极为不利；(3)电化学去除。电化学去除甲醛主要是以使用空气净化器为主，空气净化器产生出能将甲醛氧化为水和二氧化碳的自由基，从而达到去除甲醛的作用，但是，该类净化器一方面价格较高，应用市场较小，另一方面其容易产生其他副作用，安全性能有待考证。上述现有技术中常用的去除甲醛的方法均存在极大的缺陷，于是，研发人员正致力于研发无需借助额外的手段、而具有去除甲醛功能的水性漆，使甲醛的去除更加便捷有效。例如，公开号为CN101016426A的中国发明专利申请《具有吸收甲醛功能的水性涂料》(申请号：200710010484.8)披露了一种水性漆，其通过在水性漆中添加能与甲醛反应的氨基酸、多肽等来达到去除甲醛的效果；公开号为CN102051123A的中国发明专利申请《一种用空气中氧气分解室内空气中甲醛的内墙漆》(申请号：200910222118.8)，其添加了能使甲醛与空气中的氧气反应的特定催化剂，该催化剂能在室温条件下将甲醛转化为无害的二氧化碳和水。上述已公开的水性漆均能在一定程度上产生去除甲醛的作用，但是，由于密度的影响及界面能的作用，上述水性漆中所添加的甲醛有效去除成分均被包埋在漆膜内部，而难以与甲醛接触，只有极少量存在于漆膜表面的有效物质才能与甲醛接触并产生作用，这就导致水性漆去除甲醛的效果极为不显著，无法达到设想的效果。因此，对于目前能去除甲醛的水性漆，急需改进。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状，提供一种能有效去除甲醛的环保水性漆。本发明所要解决的另一个技术问题是针对现有技术的现状，提供一种上述环保水性漆的制备方法。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种环保水性漆，其特征在于按重量计包括以下物质：所述超支化聚氨酯乳液的分子结构为下式I，其中，R基团为-CH(NH2)-COOH。作为优选，所述纳米二氧化钛为粒径小于5nm的锐钛晶型。锐钛晶型纳米二氧化钛化学性质稳定，有优越的着色力、遮盖力、耐候性，能增加介质稳定性、漆膜机械强度及附着力，防止裂纹和水分透过，延长涂料的使用寿命；同时，锐钛晶型二氧化钛具有光催化功能，能在光线的作用下，将空气中的水或氧气催化成具有极强氧化能力的活性基团，可强效分解各种不稳定化学键的有机化合物和部分无机物，并可破坏细菌的细胞膜和凝固病毒的蛋白质载体。作为优选，所述成膜助剂为醇酯类化合物Texanol、LusolvanFBH、Coasol、DBE-IB、DPNB及DOWANOLPPH中的一种。作为优选，所述消泡剂为乳化硅油284P、BYK-080A、BsysiloneVP3468、FlowlenAC-1190及FlowlenAC-2000中的一种；所述分散剂为阳离子聚合物盐BorchigenNA20、BYK-154、DisperN40、DisperA40及DisperG40中的一种。作为优选，所述增稠剂为RheovisPU20、Rheo-40、BorchigelL75OS及CoatexBR100P中的一种；所述杀菌防霉剂为METATINGT、ProxelXL2、DensilCD、PreventolD6及Dowicil75中的一种。一种环保水性漆的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将5～15份水、0.1～4份分散剂、0.05～0.3份消泡剂、0.01～0.3份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入1～15份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(2)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将40～50份超支化聚氨酯乳液、30～40份丙烯酸酯乳液、2～4份成膜助剂、0.05～0.3份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将0.1～3份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。上述超支化聚氨酯乳液的制备方法包括以下步骤：(1)将组氨酸溶于去离子水中，用NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加氨基保护剂乙酸酐，该过程控制体系的PH值在9～10范围内；搅拌4～6h后，滴加浓盐酸将PH值调节为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，将残余物溶于甲醇中并过滤，得到α氨基受保护的组氨酸；(2)使二异氰酸酯和二羟基丙烯酸于80～90℃下反应1.5h；然后降温至-5～0℃，加入二乙醇胺及催化剂，升温至50～60℃反应2h；(3)使二异氰酸酯和二元醇于85～95℃下反应2h，然后降温至55～65℃，在该温度下加入二羟基丙烯酸及催化剂，升温至90℃反应2.5h；降温至70℃后加入步骤(2)中所得产物，升温至80℃反应2h；加入步骤(1)所得α氨基受保护的组氨酸，于室温下反应2h；(4)向步骤(3)的反应体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，搅拌作用下反应3～4h，然后用乙酸乙酯洗涤反应物；向上述体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到所述的超支化聚氨酯乳液。在上述各方案中，所述超支化聚氨酯分子中异氰酸酯与羟基的摩尔比为1～1.8。作为优选，所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯中的一种或几种；所述二元醇为聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚四亚甲基醚二醇中的一种或多种；所述催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡中的一种。与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)本发明所提供的环保水性漆中含有能与甲醛反应的活性基团，生成稳定无毒的化合物，杜绝二次污染，有利于人们的身体健康；并且，上述活性基团无需借助光、热等外力作用，在室温下即可与甲醛反应，真正实现了低碳、环保的效果；(2)水性漆中的活性基团为α氨基，本发明所提供的制备方法从漆膜的成膜物质入手，先将α氨基制备为α氨基得到保护的组氨酸，然后将该组氨酸引入成膜树脂中，并且，将成膜树脂制备为超支化聚氨酯，树脂分子的超支化结构末端恰好为活性基团α氨基，这样，活性基团α氨基最大限度的裸露出来，大大增加了树脂分子中的有效活性基团，该有效活性基团与甲醛广泛接触，从而将甲醛转化为稳定无毒的化合物，达到有效去除甲醛的目的；(3)与现有技术中大部分活性基团被包埋的情况相比，本发明的水性漆具有更多的有效活性基团，对甲醛的去除率可达到80％以上，具有更强的甲醛去除能力，可以为使用者提供更为安全、可靠的生活环境。附图说明图1为本发明实施例中超支化聚氨酯分子的结构式。具体实施方式以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。实施例1：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的N，N-二甲基甲酰胺溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h：c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液；(2)将5份水、0.5份分散剂、0.05份消泡剂、0.3份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入15份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将40份超支化聚氨酯乳液、40份丙烯酸酯乳液、3份成膜助剂、0.05份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将0.1份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例2：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将6.25份水、1份分散剂、0.1份消泡剂、0.05份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入10份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将45份超支化聚氨酯乳液、35份丙烯酸酯乳液、2份成膜助剂、0.1份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将1.5份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例3：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g二苯基甲烷二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂二月桂酸二丁基锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g1，6-己二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将8份水、2份分散剂、0.2份消泡剂、0.01份杀菌防腐剂放入分散罐中并在800r/min下搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入1份纳米二氧化钛，在1200r/min下快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将50份超支化聚氨酯乳液、30份丙烯酸酯乳液、2.5份成膜助剂、0.2份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将0.5份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例4：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将10份水、1.2份分散剂、0.25份消泡剂、0.04份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入5份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将48份超支化聚氨酯乳液、32份丙烯酸酯乳液、2.5份成膜助剂、0.25份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将1份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例5：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将11份水、3份分散剂、0.3份消泡剂、0.2份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入7份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将43份超支化聚氨酯乳液、31份丙烯酸酯乳液、4份成膜助剂、0.3份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将2份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例6：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将13份水、2.5份分散剂、0.1份消泡剂、0.15份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入12份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将41份超支化聚氨酯乳液、30份丙烯酸酯乳液、2.3份成膜助剂、0.1份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将3份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例7：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将7份水、4份分散剂、0.05份消泡剂、0.25份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入3份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将46份超支化聚氨酯乳液、33份丙烯酸酯乳液、3.5份成膜助剂、0.05份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将2.5份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。实施例8：本实施例的环保水性漆按重量计包括以下物质：本实施例的环保水性漆的制备方法包括以下步骤：(1)超支化聚氨酯乳液的制备：a、将10.5g组氨酸溶于25ml去离子水中，用8mol/L的NaOH溶液将其pH值调至9～10；0℃下缓慢滴加乙酸酐，适当地补加NaOH溶液控制体系的PH值在9～10范围内，混合物继续搅拌4h后，用浓盐酸将其酸化至PH值为2；减压蒸馏去除溶剂和过量的乙酸酐，残余物溶于20ml甲醇中，过滤后得到α氨基受保护的组氨酸；b、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中加入46.68g甲苯二异氰酸酯、4.69g二羟基丙烯酸的N，N-二甲基甲酰胺溶液，搅拌均匀后，升温至85℃反应1.5h；将四口烧瓶置于冰盐浴中，温度控制在-5～0℃，缓慢滴加20.24g二乙醇胺的DMF溶液，滴加完后继续搅拌30min，滴加催化剂辛酸亚锡并升温至60℃，反应2h；c、在装有回流冷凝管、搅拌器以及温度计的四口烧瓶中称取5.77g异佛尔酮二异氰酸酯、10gMn＝1000的聚碳酸酯二元醇，90℃下反应2h；降温至60℃左右，加入1.21g二羟基丙烯酸的DMF溶液以及催化剂辛酸亚锡，升温至90℃进行扩链，反应2.5h；降温至70℃，加入丙酮降低体系粘度，加入步骤b中的生成物，80℃下反应2h，降至室温后加入步骤a中α氨基受保护的组氨酸6.5g，反应2h；d、向步骤c的体系中加入20％三氟乙酸的二氯甲烷溶液，常温搅拌3h，并用超声震荡10min，用乙酸乙酯反复洗涤以脱去氨基保护剂，向体系中加入三乙胺中和，快速搅拌并加水分散，得到超支化聚氨酯乳液。(2)将15份水、0.1份分散剂、0.15份消泡剂、0.1份杀菌防腐剂放入分散罐中并搅拌均匀，继续搅拌，并在搅拌状态下加入2份纳米二氧化钛，快速分散20～40min；(3)将步骤(1)所得混合浆料加入调漆罐中，并将42份超支化聚氨酯乳液、38份丙烯酸酯乳液、2.1份成膜助剂、0.15份消泡剂加入上述调漆罐中搅拌5～10min，然后将搅拌转速控制在400～800r/min内，在该转速下将0.3份增稠剂加入调漆罐中，搅拌均匀后过筛出料。取一只干净密封性好的干燥器，放入10mL浓度为30％的甲醛溶液，密闭干燥器静止5h，将涂抹有上述水性漆的10cm×10cm铁片放入其中，用乙酰丙酮法测定铁片放入前和放入3h后的甲醛浓度，可发现甲醛的吸收率为80％。说明本实施例所得水性漆具有较好的去除甲醛的作用。