多功能位阻胺光稳定剂的利记博彩app
【专利说明】多功能位阻胺光稳定剂
[00011 本申请是申请号为201180050430.9、申请日为2011年10月17日、发明名称为"多功 能位阻胺光稳定剂"的专利申请的分案申请。
[0002] 本发明涉及多功能特定位阻胺，一种含有进行通过光、热或氧化而引发的降解的 有机材料的组合物以及所述位阻胺，所述位阻胺在稳定有机材料中的用途。
[0003] 本发明尤其涉及式(I)化合物：
[0004]
[0005] 其中
[0006] 残基心的一个或两个残基相互独立地为Ci-C%烷氧基或C3_C12环烷氧基并且其余 残基Rl相互独立地为氛、Cl_C2Q烷基或C3-C12环烷基；
[0007] 純甚Rn和R9相百舳立他为梡基、C3-C12环烷基或式（ΙΙ-a)基团：
[0008] ''3^ ^π3
[0009 ] 其中R3为氛、Cl_C2Q烷基、C3-C12环烷基、Cl_C2Q烷氧基或C3-C12环烷氧基；
[0010] Y 为 C2-&2 亚烷基；
[0011] m为0或 1;
[0012] η为 1、2或 3;
[0013] 当η为1时，X为氢、d-Cso烷基、Cs-Cu环烷基或式（ΙΙ-a)基团；
[0014] 当η为2时，X为C2-&2亚烷基；
[0015] 当η为3时，X为基团Ν(Ζ-)3,其中Ζ为C2-&2亚烷基。
[0016] Ci-C2〇烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异 丁氧基、叔丁氧基、2-乙基丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、1-甲基戊氧基、1，3_二甲基丁氧基、 正己氧基、1-甲基己氧基、正庚氧基、异庚氧基、1，1，3,3_四甲基丁氧基、1-甲基庚氧基、3-甲基庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、1，1，3_三甲基己氧基、1，1，3,3_四甲基戊氧基、壬氧 基、癸氧基、十一烷氧基、1-甲基十一烷氧基、十二烷氧基、1，1,3,3,5,5-六甲基己氧基、十 二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十八烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基和^ 十烷氧基。 优选Cl-C4烷氧基，尤其是丙氧基。
[0017] c3-c12环烷氧基的优选实例为环己氧基。
[0018] &-C20烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3_二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异 庚基、1，1，3,3_四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基 己基、1，1，3,3_四甲基戊基、壬基、癸基、^^一烷基、1-甲基^^一烷基、十二烷基、1，1，3,3,5， 5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基和二十烷基。 优选&-C4烷基。
[0019] (：3-&2环烷基的优选实例为环己基。
[0020] (：2_(：12亚烷基的实例为亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1， 5-亚戊基、1，6_亚己基、1，7_亚庚基、1，8_亚辛基、1，9_亚壬基、1,10-亚癸基、1,11-亚^^一 烷基和1，12-亚十二烷基。优选亚乙基、1，3_亚丙基和1，6_亚己基。
[0021] 有意义的为如下的式(I)化合物，其中
[0022] 残基心的一个或两个残基相互独立地为Q-Ckj烷氧基或C3_C6环烷氧基并且其余残 基Rl相互独立地为氛、Cl-ClQ烷基或C3-C6环烷基；
[0023] 残基Ro和R2相互独立地为氢、烷基、C3_C6环烷基或式（ΙΙ-a)基团；
[0024] 残基R3相互独立地为氢、&_&()烷基、C3_C 6环烷基、&_&()烷氧基或C3_C6环烷氧基；
[0025] Y 为 C2_C8 亚烷基；
[0026] m为0或 1;
[0027] n为 1、2或 3;
[0028] 当η为1时，X为氢、&_&()烷基、C3_C6环烷基或式(II -a)基团；
[0029] 当η为2时，X为C2_C8亚烷基；
[0030] 当η为3时，X为基团N(Z-)3,其中Z为C2_C8亚烷基。
[0031] 进一步有意义的为如下的式(I)化合物，其中
[0032] 残基心的一个或两个残基相互独立地为Q-C4烷氧基或环己氧基并且其余残基h 相互独立地为氢、&-C4烷基或环己基；
[0033] 残基R(^PR2相互独立地为氢、&-C4烷基、环己基或式（ΙΙ-a)基团；
[0034] 残基R3相互独立地为氢、&-C4烷基、环己基、&-C4烷氧基或环己氧基；
[0035] Y 为 C2_C6 亚烷基；
[0036] m为0或 1;
[0037] n为 1、2或 3;
[0038]当η为1时，X为氢、&-C4烷基、环己基或式（ΙΙ-a)基团；
[0039] 当η为2时，X为C2_C6亚烷基；
[0040] 当η为3时，X为基团N(Z-)3,其中Z为C2_C6亚烷基。
[0041] 特别有意义的为如下的式(I)化合物，其中
[0042]残基心的一个或两个残基相互独立地为Q-C4烷氧基并且其余残基心相互独立地 为氢或Ci-C4烷基；
[0043] 残基Ro相互独立地为&-C4烷基或式（ΙΙ-a)基团；
[0044] 残基R3相互独立地为氢、&-C4烷基或&-C4烷氧基；
[0045] m为0;
[0046] η为 1、2或 3;
[0047] 当η为1时，X为氢、&-C4烷基或式(ΙΙ-a)基团；
[0048] 当η为2时，X为1，6_亚己基；
[0049] 当η为3时，X为基团Ν(Ζ-)3,其中Ζ为亚乙基。
[0050]根据本发明的优选实施方案，
[00511残基R!的一个或两个残基为丙氧基并且其余残基R!相互独立地为氢或甲基。 [0052]式(I)化合物的实例为：
[0053]
[0054]
(-
[0055]
[0056] 本发明化合物适用于稳定有机材料以防通过光、热或氧化引发的降解。该类有机 材料的实例如下：
[0057] 1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1- 烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯、以及环烯烃的聚合物，例如环戊烯或降冰片 烯的聚合物，聚乙烯（可任选交联），例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙 烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、（VLDPE)和(ULDPE)。
[0058]聚烯烃，即前段中所例示的单烯烃聚合物（优选聚乙烯和聚丙烯）可通过不同方 法，尤其是通过下述方法制得：
[0059] a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下）。
[0060] b)使用催化剂的催化聚合，所述催化剂通常包含一种或多种周期表第IVb、Vb、VIb 或VIII族的金属。这些金属通常具有一个或多个配体，典型地为氧化物、卤化物、醇盐、酯、 醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基，其可为或σ-共辄的。这些金属配合物可呈游离形式或固 定在基体上，典型地固定在活化氯化镁、氯化钛（III)、氧化铝或二氧化硅上。这些催化剂可 溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂自身可单独用于聚合反应中或可使用其他活化剂， 典型的为烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属烷 (metal alkyloxane)，所述金属为周期表第la、Ila和/或IIla族的元素。活化剂可用其他 酯、醚、胺或甲娃烷基醚基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为Phi lips、Standard Oil Indiana、Ziegler(_Natta)、TNZ(杜邦）、茂金属或单中心催化剂(SSC)。
[0061] 2.1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙 烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。 [0062] 3.单烯烃和二烯烃彼此之间或与其他乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚 物、线性低密度聚乙烯（LLDPE)及其与低密度聚乙烯（LDPE)的混合物、丙烯/ 丁-1-烯共聚 物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/ 丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、 乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物（例 如乙烯/降冰片烯，例如C0C)、乙烯/1-烯烃共聚物(其中1-烯烃原位产生）；丙烯/ 丁二烯共 聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙 烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚 物）、以及乙烯与丙烯及二烯（例如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯）的三元共聚物； 和这些共聚物彼此之间的混合物以及与上述1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙 烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物（EAA)、 LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基(polyalkylene)/-氧化碳共聚物及其与其 他聚合物(如聚酰胺)的混合物。
[0063] 4.烃树脂(例如C5_C9 )，包括其氢化改性产物(例如增粘剂)及聚亚烷基和淀粉的混 合物。
[0064] 1.)-4.)的均聚物及共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规； 其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
[0065] 5.聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯。
[0066] 6 .衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α_甲基 苯乙烯、乙烯基甲苯的所有异构体，特别是对乙烯基甲苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基 苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结 构，包括间规、等规、半等规或无规;其中优选无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
[0067] 6a.包括上述乙烯基芳族单体及选自下述共聚单体的共聚物：乙稀、丙稀、二稀、 腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸系衍生物及其混合物，例 如苯乙烯/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物）、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯 乙烯/ 丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/ 丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙 烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物与其他聚合物（例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙 烯/丙烯/二烯三元共聚物）的高抗冲混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/ 苯乙稀、苯乙稀/异戊二稀/苯乙稀、苯乙稀/乙稀/丁稀/苯乙稀或苯乙稀/乙稀/丙稀/苯乙 稀。
[0068] 6b.由上述6.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物，尤其是包括由无规聚 苯乙烯氢化制得的聚环己基乙烯(PCHE)，通常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
[0069] 6c.由上述6a.)中提及的聚合物氢化衍生的氢化芳族聚合物。
[0070] 均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规;其中优选 无规聚合物。也包括立体嵌段聚合物。
[0071] 7.乙烯基芳族单体(如苯乙烯或α_甲基苯乙烯）的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝的 聚丁二烯、苯乙烯接枝的聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或 甲基丙烯腈)接枝的聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝的聚丁二烯;苯乙烯 和马来酸酐接枝的聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝的聚丁二烯;苯 乙烯和马来酰亚胺接枝的聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝的聚 丁二稀;苯乙稀和丙稀腈接枝的乙稀/丙稀/二稀三元共聚物;苯乙稀和丙稀腈接枝的聚丙 烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝的丙烯酸酯/ 丁二烯共聚物、及其 与6)中所列共聚物的混合物，例如称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。
[0072] 8.含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化或溴化 共聚物(卤丁橡胶）、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物及共聚 物，尤其是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏 二氟乙烯;及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯 酯共聚物。
[0073] 9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸 酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯进行抗冲击改性。
[0074] 10.9.)中所提及的单体彼此之间的共聚物或与其他不饱和单体的共聚物，例如丙 烯腈/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯 腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/ 丁二烯三元共聚物。
[0075] 11.衍生自不饱和醇及胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸 乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲 酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺;及其与上述1.)中所提及的烯烃的共聚物。
[0076] 12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚亚烷基二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或其与 二缩水甘油基醚的共聚物。
[0077] 13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨 酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
[0078] 14.聚苯醚和聚苯硫醚、以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
[0079] 15.聚氨酯，其一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯，另一方面衍生自 脂族或芳族多异氰酸酯及其前体。