>[0046] 将一只配有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气管的四口烧瓶置于超级恒温水浴 中，加入110份甲醛溶液(浓度37%)，45份三聚氰胺，15份苯代三聚氰胺，用10%纯碱溶液调 整体系pH值至8.8，升温至75 °C，反应60分钟，得氨基树脂预聚物。
[0047]另一反应容器中加入800份水，再加入10份琥珀基磺酸钠，搅拌溶解均匀，升温至 75°C，将氨基树脂预聚物加入其中，搅拌混合均匀，加入25份10%的氨基磺酸溶液，升温至 85°C，缩聚反应3小时，得纳米级氨基树脂粒子分散液，粒子尺寸约0.5微米。
[0048] 2、氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备
[0049] 把上述分散液降至室温，加入60份10%聚丙烯酸钠溶液;把1.0份过氧化苯甲酰溶 解于35份甲基丙烯酸甲酯、40份丙烯酸甲酯和25份二甲基丙烯酸乙二醇酯之中，然后加入 氨基树脂分散液中，用8000转的高速剪切乳化混合机分散5分钟，液滴尺寸在1-5微米间，升 温至78 °C反应4小时，再升温至97 °C反应2小时，反应结束。
[0050] 过滤、用220克异丙醇清洗滤饼30分钟、过滤，干燥，粉碎后得氨基改性丙烯酸树脂 复合微球。
[0051 ] 实施例3
[0052] 1、纳米级氨基树脂粒子分散液的制备
[0053]将一只配有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气管的四口烧瓶置于超级恒温水浴 中，加入96份甲醛溶液(浓度37%)，5份尿素，40份三聚氰胺，用10%纯碱溶液调整体系pH值 至8.5，升温至75 °C，反应30分钟，得氨基树脂预聚物。
[0054]另一反应容器中加入800份水，再加入12份十二烷基苯磺酸钠，搅拌溶解均匀，升 温至75°C，将氨基树脂预聚物加入其中，搅拌混合均匀，加入30份10%的对甲苯磺酸溶液， 升温至85°C，缩聚反应3小时，得纳米级氨基树脂粒子分散液，粒子尺寸约0.25微米。
[0055] 2、氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备
[0056] 把上述分散液降至室温，加入60份10%羧甲基纤维素溶液;把1.2份过氧化苯甲酰 溶解于35份甲基丙烯酸甲酯、20份丙烯酸叔丁酯，20份丙烯酸甲酯和25份二甲基丙烯酸乙 二醇酯之中，然后加入氨基树脂分散液中，用8000转的高速剪切乳化混合机分散5分钟，液 滴尺寸在1 -5微米间，升温至80 °C反应4小时，再升温至98 °C反应2小时，反应结束。
[0057]过滤、用250克异丙醇清洗滤饼30分钟、过滤，干燥，粉碎后得氨基改性丙烯酸树脂 复合微球。
[0058] 实施例4
[0059] 1、纳米级氨基树脂粒子分散液的制备
[0060] 将一只配有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气管的四口烧瓶置于超级恒温水浴 中，加入100份甲醛溶液(浓度37 % )，55份三聚氰胺，用10 %纯碱溶液调整体系pH值至8.5， 升温至75 °C，反应40分钟，得氨基树脂预聚物。
[0061] 另一反应容器中加入800份水，再加入15份十二烷基硫酸钠，搅拌溶解均匀，升温 至75°C，将氨基树脂预聚物加入其中，搅拌混合均匀，加入28份10%的马来酸溶液，升温至 85°C，缩聚反应3小时，得纳米级氨基树脂粒子分散液;粒子尺寸约0.15微米。
[0062] 2、氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备
[0063]把上述分散液降至室温，加入60份10%羟乙基纤维素溶液;把0.8份过氧化苯甲酰 溶解于80份甲基丙烯酸甲酯和20份二甲基丙烯酸乙二醇酯之中，然后加入氨基树脂分散液 中，用6000转的高速剪切乳化混合机分散7分钟，液滴尺寸在1-5微米间，升温至75°C反应4 小时，再升温至96 °C反应2.2小时，反应结束。
[0064]过滤、用230克异丙醇清洗滤饼30分钟、过滤，干燥，粉碎后得氨基改性丙烯酸树脂 复合微球。
[0065] 比较例
[0066] 将一只配有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气管的四口烧瓶置于超级恒温水浴 中，加入600份去离子水，10份10%聚乙烯醇溶液;把0.8份过氧化苯甲酰溶解于95份甲基丙 烯酸甲酯5份二甲基丙烯酸乙二醇酯之中，再把溶解引发剂的丙烯酸单体加入水中，用高速 剪切乳化混合机，6000转，分散5分钟，液滴尺寸在1-5微米间，升温至78°C反应4小时，再升 温至95 °C反应2小时，反应结束。
[0067]过滤、用230克异丙醇清洗滤饼30分钟、过滤，干燥，粉碎后未改性的丙烯酸树脂复 合微球。
[0068] 将实施例与比较例所得丙烯酸微球作为光扩散剂，分别在光学级PET聚酯薄膜表 面进行涂层，制备光扩散膜。通过检测，所得各项对比数据见下表：
[0069]
[0070] 从上表数据中可以看出，通过氨基改性丙烯酸树脂复合微球的折射率都变大，同 时在光扩散膜应用中其雾度和透光率都有够明显的提高，增强了光扩散效果。
[0071] 结论
[0072] 通过作为光扩散剂在PC中应用，发明人发现实施例制备的氨基改性丙烯酸树脂复 合微球相对于比较例中的丙烯酸微球具有更高的雾度和更好的光扩散效果，并且在加工过 程中，所制备的的PC光扩散板耐黄变性能更佳，白度更好，体现了氨基改性丙烯酸树脂复合 微球的结构具有更高的热学和力学性能。
【主权项】
1. 一种氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，依次包括如下步骤： (1) 以水作为分散介质，把氨基化合物和甲醛按适当配比加入其中，用纯碱调整体系pH 值至弱碱性，升温至一定温度进行反应，得氨基树脂预聚物； (2) 将表面活性剂溶于水中得表面活性剂溶液，然后将上述氨基树脂预聚物加入表面 活性剂溶液中搅拌均匀，升温至合适温度后加入酸性固化剂反应，得纳米级氨基树脂粒子 分散液； (3) 将上述氨基树脂粒子分散液温度降至室温后加入分散剂，再把溶有引发剂的丙烯 酸单体加入其中，然后进行分散混合，使得纳米级氨基树脂粒子与丙烯酸单体均匀混合，并 形成粒径均一的微米级单体液滴； (4) 将上述混合体系升温至合适温度条件进行聚合反应，反应一段时间后，再升温至 95-100°C进一步反应； (5) 反应结束，对产品料进行过滤、清洗液清洗滤饼、再过滤、干燥、粉碎，即得我们所述 的氨基树脂和丙烯酸树脂复合微球； 所述步骤（1)中的氨基化合物为尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺中的一种或任意比例的 几种混合； 所述步骤(2)中的表面活性剂为琥珀基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、 壬基酚聚氧乙基醚硫酸钠以及脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种或任意比例的几种混合； 表面活性剂用量为所用水的重量的〇.3%-1.5%; 所述步骤(2)中的酸性固化剂为氨基磺酸、对甲苯磺酸、马来酸、苯磺酸以及乙酸中的 一种或任意比例的几种混合;酸性固化剂用量为所用水的重量的1 %-5% ; 所述步骤(3)中的分散剂为聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及 聚乙烯吡咯烷酮中的一种或任意比例的几种混合;分散剂用量为丙烯酸单体重量的0.5%-2% ； 所述步骤（3)中的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰以及过氧化 (二)碳酸酯中的任意一种；引发剂用量为丙烯酸单体重量的.2%-02%; 所述步骤(3)中的丙烯酸单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸 叔丁酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或任意 比例的几种混合;丙烯酸单体与氨基化合物的质量比为1.5-2.5:1。2. 根据权利要求1所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征在于:所述 步骤(1)中的适当配比为摩尔比0.2~2.0:1。3. 根据权利要求1所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征在于:所述 步骤(1)中的弱碱性为pH值8.0-9.0。4. 根据权利要求1所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征在于:所述 步骤(1)中的合适温度为60-80°(：，反应时间0.5-2.0小时。5. 根据权利要求1所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征在于:所述 步骤(2)中的反应温度为60-80°C。6. 根据权利要求1所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征在于:所述 步骤(3)中的微米级指的是尺寸范围为1-5微米。7. 根据权利要求1所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征在于:所述 步骤(4)中的合适温度条件为60-85°C，反应一段时间为3-6小时，进一步反应的时间为2-3 小时。8.根据权利要求1至7任一条所述的氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，其特征 在于:所述步骤(5)中的清洗过程所采用的清洗液为异丙醇、甲醇、乙醇、水中的一种或任意 比例的几种混合;用量为产品重量的1 -2倍。
【专利摘要】本发明涉及一种氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法。目的是提供的方法制备的复合微球应比单一丙烯酸微球具有更好的雾度和光扩散效果，以作为光扩散剂应用于光学膜、光扩散板中。技术方案是：一种氨基改性丙烯酸树脂复合微球的制备方法，依次包括如下步骤：(1)制备氨基树脂预聚物；(2)制备纳米级氨基树脂粒子分散液；(3)形成粒径均一的微米级单体液滴；(4)进行聚合反应，再升温进一步反应；(5)反应结束，对产品料进行过滤、清洗液清洗滤饼、再过滤、干燥、粉碎，即得氨基树脂和丙烯酸树脂复合微球；作为优选，所述步骤(1)中的氨基化合物为尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺中一种或任意比例的几种混合。
【IPC分类】C08F283/00, C08F220/14, C08F220/18, C08F222/14, B01J13/04, C08F220/06, C08F2/20, C08G12/32, B01J13/14, C08G12/38
【公开号】CN105601831
【申请号】CN201610157294
【发明人】杨少平, 李胜, 何建伟
【申请人】浙江精通科技股份有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年3月18日