氟代烷基有机硅组合物的利记博彩app
【专利说明】氣代烷基有机括组合物
【背景技术】
[0001] 压敏粘合剂(PSA)是一类重要的材料。通常，PSA通过轻压（例如，指压）粘附于基 材，并且一般不需要任何后固化（例如，加热或福射)来实现其最大粘结强度。各种各样的 PSA化学品是可用的。PSA，具体地，有机娃PSA提供W下有用特性中的一者或多者:对低表面 能化SE)表面的粘合、具有短停留时间的快速粘合、宽泛的使用溫度（即，在高溫极限和低溫 极限下的性能）、耐湿性、耐候性饱括耐紫外线化V)福射、氧化和湿度）、对应力变化(例如， 施加应力的方式、频率和角度)的降低敏感度、对皮肤的溫和，W及耐化学物质(例如溶剂和 增塑剂)和生物物质(例如霉菌和真菌）。
[0002] 氣化的剥离涂层常常与PSA，具体地，有机娃PSA-起使用W提供期望的剥离性质。 在一些实施例中，期望的剥离力在180°剥离角和230cm/min(90英寸/min)时不大于50g/ 25mm，例如，不大于30g/25mm。然而，对于可用来实现期望的剥离性能的氣化剥离涂层的选 择是有限的，特别是对湿式诱注(例如，溶剂基涂布的、水基涂布的和热烙融涂布的)PSA而 言。例如，极少剥离材料提供粘合剂的稳定、一致、平滑的剥离。
[0003] 最常见的氣化剥离涂层是具有由R广CH=C也制成的RfC也C也-基团侧基的氣代有机 娃材料，其中Rf通常为CF3-基团或CF3CF2CF2CF2-基团。然而，可商购获得的氣代有机娃剥离 涂层通常更昂贵。常用氣代硅氧烷剥离材料成本高的原因被认为设及a)对低收率娃氨加成 反应的RfCH = C也的较低反应性，W及b)用两步从昂贵Rf-I中的制备，i)加成到乙締 W形成 R广C也C也-I和i i)消除HI。
[0004] 本公开提供了新型氣代烷基有机娃，其可W用作剥离材料或也可W与一种或多种 另外的低表面能材料(例如，含氣聚合物、具有Rf侧基的聚丙締酸醋、成本较低的氣代烷基 有机娃和非氣化有机娃)共混，同时保持瞬时氣代硅氧烷材料的期望低剥离特性。此外，在 一些实施例中，可W使用低表面能材料的高共混比，而不会在包含本发明氣代有机娃的共 混剥离材料的移除之后不利地影响粘合剂的再粘合力。
[0005] 申请人已确认高反应性的氣化締控用于高收率的娃氨加成产物（得自含氨有机 娃)并且随后W降低的成本提供具有对现有产物的类似或更佳性能的新型氣代烷基有机 娃。
【发明内容】
[0006] 本公开设及新型氣代烷基有机娃及其作为剥离材料的用途。在另一方面，本公开 提供剥离衬件，其包括基材和粘结到基材主表面的根据本公开的剥离材料。在另一方面，本 公开提供交联或非交联涂层，其包括氣代烷基有机娃剥离材料。
[0007] 在另一方面，本公开提供包含具有第一主表面和第二主表面的粘合剂的粘合剂制 品，其中粘合剂的第一主表面与根据本公开的剥离材料接触。在一些实施例中，粘合剂制品 还包括具有第一主表面和第二主表面的第一基材(或背衬），其中剥离材料粘结到第一基材 的第一主表面。在一些实施例中，粘合剂的第二主表面与第一基材的第二主表面接触。在一 些实施例中，粘合剂的第二主表面与粘结到第一基材的第二主表面的第二独立选择的剥离 材料接触。在一些实施例中，粘合剂制品还包括第二基材，其中粘合剂的第二主表面与第二 基材的主表面接触。
[000引在一些实施例中，粘合剂包含有机娃粘合剂。在一些实施例中，有机娃粘合剂包含 聚（二有机硅氧烷）。在一些实施例中，有机娃粘合剂包含聚二有机硅氧烷-聚脈嵌段共聚 物。在一些实施例中，有机娃粘合剂包含聚二有机硅氧烷-聚乙二酷胺共聚物。在一些实施 例中，有机娃粘合剂还包含增粘剂。在一些实施例中，粘合剂包含丙締酸醋粘合剂。
[0009] 在另一方面，本公开提供通过全氣烷基締基酸与含氨有机娃之间的娃氨加成反应 制备氣代烷基有机娃的方法。
【具体实施方式】
[0010] 本公开提供了具有下式的新型氣代烷基有机娃：
[0011]
[0012] 其中
[0013] 每个Ri独立地为烷基或芳基；
[0014] Rf为任选地被一个或多个链中-0-、-S-或-NRfi-杂原子取代的全氣烷基，其中Rfi为 全氣烷基，优选地为C广C6全氣烷基；
[001引护为-H、-0R4;其中R4为打-C4烷基
[0016] η为0 至 2000;
[0017] m可W为零，优选为至少2;
[001引 P可W为零，优选为10至2000;
[0019] n+m+p 为至少一；
[0020] q为至少3;
[0021] r5 为Η、烷基、芳基、-(C出)n-0-CF2CHF-0-Rf 或R3;
[0022] 其中氣代烷基有机娃具有式-(C此)q-0-CF2CHF-0-Rf的至少一个Rf基团，优选至少 两个Rf基团，或作为R5和/或在带有下标m的硅氧烷单元中。在一些实施例中，P为至少1，优选 为至少2DRf可包含1至8个，优选1至6个，最优选3至6个全氣化碳原子。
[0023] 在一些实施例中，m与P的比率为100:0至5:95，优选m与P的比率为50:50至20:80。
[0024] 所公开的氣代烷基有机娃包含-(C此)q-0-CF2CHF-0-Rf基团侧基或端基，其还可包 含反应性含氨娃烷基团化-Si)、烷氧基娃烷基团（R40-Si)、烷基娃烷基团基团（Si-Ri)，或作 为R5和/或在带有下标P的硅氧烷单元中。在一些实施例中，有机娃的烷基基团和烷氧基基 团可为长链(例如，C16-C50)，或作为R5和/或在带有下标P的硅氧烷单元中。
[0025] 由式I的新型氣代烷基有机娃可W通过在娃氨加成催化剂的存在下，全氣烷基締 基酸化合物的娃氨加成制备，该全氣烷基締基酸化合物具有下式：
[00%] Rf-〇-CHFCF2-〇-(邸2) q-2CH=邸2，II
[0027] 其中
[002引 Rf为任选地被一个或多个链中-0-、-S-或-NRfi-杂原子取代的全氣烷基，其中Rfi为 全氣烷基；
[0029] 其中含氨有机娃具有下式：
[0030]
[0031] 其中
[0032] 每个Ri独立地为烷基或芳基；
[0033] η为0至2000;优选至少10;
[0034] V可W为零；
[0035] R6为Η、烷基或芳基；
[0036] 条件是含氨有机娃包含至少一个Si-H基团，优选至少两个Si-H基团。因此，式III 的带有下标V'的有机娃单元可W为至少一，优选至少2,和/或R6可W为H。
[0037] 含氨有机娃的Si-H基团中的全部或一部分可W与式III的締基酸反应。在一些实 施例中，未反应的氨硅烷(Si-H)基团可转化成其它可用的官能团，如本文所述。
[0038] 式I的氣代烷基有机娃具有至少400,优选至少1000的Mw。在一些实施例中，Mw可W 为2000或更大。在一些实施例中，Mw可W限于1，000,000或更小；优选地限于500,000或更 小。在一些实施例中，η、m和P各自大于1，并且其中η与m的比率大于一，优选地η与m的比率大 于10。在一些实施例中，R3为H，并且m与P的比率为100:0至5:95。在一些实施例中，R3为Or4 (如本文所述进行制备）。
[0039] 式I的氣代烷基有机娃部分地用具有多个由式III表示的Si-H基团的至少一种含 氨有机娃制备。含可用Si-H基团的有机娃的示例包括氨化物封端的聚二甲基硅氧烷，其具 有式HMe2Si0(SiMe2〇)nSiMe抽(CAS 70900-21-9);氨化物封端的甲基氨硅氧烷-二甲基娃氧 烧共聚物，其具有式HMe2SiO(SiMe2〇)n(SiMe册)qSiMe2H(CAS 69013-23-6) 甲基硅氧烷封 端的聚乙基氨硅氧烷，其具有式Me3Si0(SiMe册)qSiMe3(CAS 63148-57-2) 甲基硅氧烷封 端的甲基氨硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，其具有式Me3SiO(SiMe2〇)n(SiMe册)qSiMe3(CAS 68037-59-2) 乙基硅氧烷封端的聚乙基氨硅氧烷，其具有式化3Si0(Si化册)qSi化3(CAS 24979-95-1);氨化物封端的聚（苯基-二甲基氨甲娃烷氧基硅氧烷），其具有式HSiMesO (Si化(OSiMe抽)0)qSiMe抽;具有不同分子量的所有运些可从供应商诸如例如盖勒斯特有限 公司（Gelest Inc.)或道康宁公司（Dow Corning Co;rp.)商购获得。
[0040] 应当理解，式II的氣代烷基化合物的Rf基团可W是直链或支链的或它们的组合。 继而，式II的全氣烷基締基酸化合物可W通过由式：
[0041 ] Rf-0-CF = CF2 IV的全氣(烷基乙締基酸)化合物
[0042] 与式；
[0043] H-0- (C出)q-2CH=C出，VI的化合物的反应来制备，
[0044] 其中，q和Rf如先前所定义的。
[0045] 化合物IV与VI之间的反应在W引用方式并入本文的US 2005/0113609(Furakawa 等人）中有所描述。继而，式IV的全氣(烷基酸)可W根据描述于W引用方式并入本文的US 6255536 (Worm等人）中的技术，通过全氣化酷基氣到六氣环氧丙烷的氣离子催化加成，之后 进行脱簇来制备。全氣化酷基氣可W从六氣环氧丙烷通过与MF反应或通过如描述于W引用 方式并入本文的US6482979化intzer等人）中的电化学氣化过程来获得。另选地，全氣化酷 基氣可W通过如在本领域中已知的醇、酸或醋的电化学氣化作用来制备。
[0046] 商业可用的式IV的全氣乙締酸为例如CF30CF = CF2、CF3CF2CF20CF = CF2和 C 的 0CF2CF2CF20CF = CF2。
[0047] 在娃氨加成催化剂的存在下，式II的化合物通过式III的含氨有机娃进行娃氨加 成W制备式I的氣代烷基有机娃。Si-H基团中的全部或一部分可经历与式II的化合物的娃 氨加成。在下文方案I中，下标V'表示初始处于链中的含氨硅烷单元的数量，m表示通过娃 氨加成取代的那些链中单元的数量，并且下标S是剩余的处于链中的Si-H基团的数量。此 夕h在R6是Η的情况下，那些末端Si-H基团中的全部或一部分可经历娃氨加成W提供在R7中 的末端Rf基团。在一些实施例中，所有的Si-H基团（无论末端的还是处于链中的)将转化成- (C3也)-0CF2CHF0R盛团。还应当理解，当q = 3时，式II的氣代烷基締基酸的娃氨加成可产生 两个丙基异构体:丙締(Si-(C出)3-)和异丙締(Si-CH(C出)C此-)。运两个异构体一般示出为 作为-(C出)厂的一部分的-C3也-。
[004引方案I
[0049]
[00加]其中
[0051 ]每个Ri独立地为烷基或芳基；
[0化2] η为0 至 2000;
[0053] m可W为零，优选为至少1;
[0化4] S可W为零；
[0化日]R6为H、烷基或芳基；
[0化6] 护为Η、烷基、芳基或-(C3也)-0CF2CHF-0-Rf;
[0化7] q为至少3;并且
[005引 Rf为任选地被一个或多个链中-0-、-S-或-NRfi-杂原子取代的全氣烷基，其中Rfi为 全氣烷