嵌段共聚物的利记博彩app_2

文档序号:9829363阅读:来源:国知局
,并且使用术语"(甲 基r的其他的术语也如上所述。
[0031] 根据一个示例性实施方案,根据本申请的一个示例性实施方案的嵌段共聚物的数 均分子量不受特别限制,并且可在5,000至500,000,如30,000至300,000,或50,000至200, 000的范围内。当嵌段共聚物的数均分子量小于5,000时,相分离可能因非常小的分子量而 不易发生,并且交联过程中的交联效率可能较低。此外,当嵌段共聚物的数均分子量大于 500,000时,可能基本上很难使用稍后将描述的活性自由基聚合反应方法来制备所述嵌段 共聚物。当具有非常高的分子量的嵌段共聚物被制成溶液时,可加工性可能因高粘度而劣 化。
[0032] 此外,嵌段共聚物的分子量分布可W大于1且小于等于3,例如,分子量分布为1.01 至3、1.05至2.8,优选地1.1至2.0。当嵌段共聚物的分子量分布大于3时,相分离可能无法发 生,或者难W实现期望形态的相分离结构。
[0033] 此外,嵌段共聚物的形态不受特别限制。例如,嵌段共聚物可为A/B型二嵌段共聚 物、A/B/A型或B/A/B型Ξ嵌段共聚物,或各嵌段之间的界限不明确的梯度嵌段共聚物 (gradient block copolymer)。
[0034] 本申请的另一个示例性实施方案提供了用于制备上述嵌段共聚物的方法。
[0035] 根据一个示例性实施方案,制备方法包括第一聚合反应步骤与第二聚合反应步 骤。
[0036] 第一聚合反应步骤为使提供玻璃化转变溫度为25Γ或更高的硬链段的单体聚合 的步骤。在运里,提供玻璃化转变溫度为25°C或更高的硬链段的单体可为上述甲基丙締酸 类单体。
[0037] 第二聚合反应步骤为当提供玻璃化转变溫度为25Γ或更高的硬链段的单体的转 化率大于或等于60 %时终止聚合反应,并且将可交联单体与提供玻璃化转变溫度为1(TC或 更低的软链段的单体投入反应器W使互相聚合的步骤。
[0038] 在第二聚合反应步骤中,提供玻璃化转变溫度为1(TC或更低的软链段的单体可为 上述丙締酸类单体。在运里,可交联单体如上所述,因此为清楚起见省略了其说明。
[0039] 根据一个示例性实施方案,第二聚合反应步骤可包括:(a)添加基于嵌段共聚物中 包含的丙締酸类单体的总重量为按重量计2%至50%的丙締酸类单体W及基于嵌段共聚物 中包含的可交联单体的总重量为按重量计60%至100%的可交联单体,并使丙締酸类单体 与可交联单体聚合;W及(b)当所添加的单体的转化率在5%至90%的范围内时,进一步添 加基于嵌段共聚物中包含的丙締酸类单体的总重量为按重量计50%至98%的丙締酸类单 体W及基于嵌段共聚物中包含的可交联单体的总重量为按重量计0至40%的可交联单体, 并使丙締酸类单体与可交联单体聚合。在运种情况下,由于在扩链反应开始的反应初期存 在相对更高浓度的可交联单体,而在进一步添加单体混合物后存在相对更低浓度的可交联 单体,因此在聚合物链的纵向方向自然出现可交联单体的浓度差。
[0040] 根据另一个示例性实施方案,第二聚合反应步骤可进一步包括:(c)添加基于嵌段 共聚物中包含的丙締酸类单体的总重量为按重量计2%至100%的丙締酸类单体和甲基丙 締酸类可交联单体,并使丙締酸类单体与甲基丙締酸类可交联单体聚合;W及(d)当在步骤 (C)中所添加的单体的转化率在5%至90%的范围内时,进一步添加基于嵌段共聚物中包含 的丙締酸类单体的总重量为按重量计0至98%的丙締酸类单体,并使丙締酸类单体聚合。在 步骤(C)中,可任选地进一步添加按重量计2%至100%的量的丙締酸类可交联单体。在运种 情况下,由于甲基丙締酸类可交联单体被W高于丙締酸类可交联单体的速度添加,可制备 甲基丙締酸类可交联单体W更高密度分布于硬链段周围的嵌段共聚物。此外,由于当在步 骤(d)中进一步添加丙締酸类单体时,甲基丙締酸类可交联单体W相对更低的浓度存在,因 此可交联官能团的浓度差在聚合物链的纵向方向进一步增加。
[0041] 在用于制备的方法中,聚合反应可根据可W制备嵌段共聚物的多种已知聚合反应 方法进行。在反应条件容易选择和可选官能团的多样性方面,聚合反应可优选地使用活性 自由基聚合反应方法进行。
[0042] 术语"活性自由基聚合反应方法"指在活性聚合物链的末端W自由基形式存在的 状态下进行聚合反应的活性聚合反应方法。不像自由基聚合反应方法,在运种情况下,该术 语指只进行引发反应和增长反应,而基本不进行转移反应和终止反应的聚合反应方法。
[0043] 在活性自由基聚合反应方法中,为了通过由高反应性自由基活性物质引起的副反 应来有效控制转移反应和终止反应,可W建立运样的体系:其中自由基活性物质可W被快 速且可逆地转化为更稳定的共价键合物质(如休眠物质)。
[0044] 此外,在活性自由基聚合反应方法的引发反应中,自由基活性物质可使用多种方 法形成。例如,自由基活性物质可通过外部物理刺激或化学刺激形成。通过化学刺激形成自 由基活性物质的方法的实例可包括:使用对聚合引发剂TEMPO施加热量时,通过可逆反应活 化的自由基的硝基氧介导的自由基聚合反应(NMP)法;使用通过由过渡金属可逆活化引发 剂末端的碳-面键形成的自由基的原子转移自由基聚合反应(ATRP)法;可逆加成断裂链转 移(RAFT)自由基聚合反应方法,其中增长自由基使用在聚合物链的末端受到自由基的攻击 时,可逆转移聚合物链末端的官能团的方法形成,等。
[0045] 本申请的另一个示例性实施方案提供了包含上述嵌段共聚物的可固化树脂组合 物。根据一个示例性实施方案,该树脂组合物可为压敏粘合剂组合物。
[0046] 根据一个示例性实施方案,除了嵌段共聚物,所述树脂组合物还可包含交联剂。还 可包含交联剂W促进丙締酷基聚合物间的交联反应,并且可W用于通过在加热时形成交联 结构W维持压敏粘合剂层的内聚性来改善粘合可靠性。
[0047] 根据一个示例性实施方案,所述交联剂不受特别限制,不过考虑到包含在树脂组 合物中的可交联官能团,多种已知交联剂如单官能交联剂或多官能交联剂可适当地使用。 例如,当嵌段共聚物中的可交联官能团为径基时,可使用基于异氯酸醋的化合物作为交联 剂;并且当嵌段共聚物中的可交联官能团为环氧基时,可使用多元酸化合物。此外,可使用 选自基于环氧的化合物、基于氮丙晚的化合物和基于金属馨合物的化合物中的至少一种作 为交联剂,但本申请不限于此。此外,基于异氯酸醋的化合物不受特别限制。例如,本文中可 使用的基于异氯酸醋的化合物可包括选自W下中的至少一种:甲苯二异氯酸醋、二甲苯二 异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、四甲基二 甲苯二异氯酸醋、糞二异氯酸醋、Ξ苯甲烧Ξ异氯酸醋、亚甲基双(4-苯基甲烧)Ξ异氯酸 醋,及与多元醇的反应产物如Ξ径甲基丙烷。例如,本文中可使用的基于环氧的化合物可包 括选自W下中的至少一种:乙二醇二缩水甘油酸、聚乙二醇二缩水甘油酸、Ξ缩水甘油酸、 甘油二缩水甘油酸、甘油Ξ缩水甘油酸、1,6-己二醇二缩水甘油酸、Ξ径甲基丙烷Ξ缩水甘 油酸、二缩水甘油基苯胺、Ν,Ν,Ν',Ν'-四缩水甘油基乙二胺和Ν,Ν,Ν',Ν'-四缩水甘油基-1, 3-二甲苯,但本申请不限于此。此外,本文中可使用的基于氮丙晚的化合物的实例可包括选 自W下中的至少一种:Ν,Ν'-甲苯-2,4-双(1-氮丙晚甲酯胺)、Ν,Ν'-二苯基甲烧-4,4'-双 (1-氮丙晚甲酯胺)、Ξ亚乙基Ξ聚氯胺、双间苯二酷-1-(2-甲基氮丙晚)和Ξ-1-氮丙晚麟 氧化物,但本申请不限于此。
[0048] 根据一个示例性实施方案,基于按重量计100份的树脂组合物,交联剂可W按重量 计0.01份至按重量计10份的量包含在内。例如,基于按重量计100份的树脂组合物,交联剂 可W按重量计0.1份至按重量计3份、按重量计1份至按重量计7份、按重量计2份至按重量计 5份,或按重量计0.01份至按重量计5份的量包含在树脂组合物中,但本申请不限于此。在此 含量范围内,压敏粘合剂层的内聚性和耐久性可得W很好地保持。
[0049] 除上述嵌段共聚物外,树脂组合物中还可进一步包含不影响本申请的效果的含量 范围内的选自W下中的至少一种添加剂:增粘树脂、基于硅烷的偶联剂、抗静电剂、近红外 吸收剂、UV稳定剂、抗氧化剂、调色剂、增强剂、填充剂、消泡剂、表面活性剂、交联催化剂、流 平剂和增塑剂。
[0050] 例如,根据本申请的一个示例性实施方案的树脂组合物可进一步包含增粘树脂。 在运种情况下,增粘树脂可使得树脂组合物能够表现出压敏粘合性。增粘树脂的类型不受 特别限制。例如,本文中可使用的增粘树脂可包括:环氧树脂、控树脂或其氨化产物、松香树 脂或其氨化产物、松香醋树脂或其氨化产物、祗締树脂或其氨化产物、祗締酪树脂或其氨化 产物、聚合的松香树脂或聚合的松香醋树脂,其可单独使用或组合使用。
[0051] 基于按重量计100份的树脂组合物,增粘树脂可W按重量计1份至按重量计100份 的量包含在内。当增粘树脂的含量为按重量计1份或更多时,添加效果可得W确保。另一方 面,当增粘树脂的含量小于或等于按重量计100份时,改善相容性和内聚性的效果可得W确 保。
[0052] 此外,树脂组合物可进一步包含基于硅烷的偶联剂。例如,所述基于硅烷的偶联剂 可包括:乙基Ξ甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)、丫-环氧丙氧丙基Ξ乙氧基硅烷、丫-环 氧丙氧丙基Ξ甲氧基硅烷、丫 -环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、丫-环氧丙氧丙基Ξ乙氧 基硅烷、3-琉丙基二甲氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、乙締基二乙氧基硅烷、丫-甲基丙締 酷氧丙基Ξ甲氧基硅烷、丫 -甲基丙締酷氧丙基Ξ甲氧基硅烷、丫 -甲基丙締酷氧丙基Ξ乙 氧基硅烷、丫-氨丙基二甲氧基硅烷、丫-氨丙基二乙氧基硅烷、3-异氛酸丙醋基二乙氧基娃 烧、丫-乙酷乙酸丙醋基Ξ甲氧基硅烷、丫-乙酷乙酸丙醋基Ξ乙氧基硅烷、β-氯基乙酷基Ξ 甲氧基硅烷、β-氯基乙酷基Ξ乙氧基硅烷或乙酸乙酷基Ξ甲氧基硅烷,其可单独使用或组 合使用。特别地,可W使用包含乙酷乙酸醋基或0-氯基乙酷基的基于硅烷的偶联剂,但本申 请不限于此。
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1