具有耐光性、且机械强度优异的丙烯酸改性pb固化性组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及含有末端改性(氨化)聚下二締、（甲基)丙締酸醋单体、和光自由基聚 合引发剂的光固化性组合物及使该光固化性组合物光固化而得的固化物。
[0002] 本申请针对2013年10月4日提出申请的第2013-208826号日本专利申请、2013年10 月4日提出申请的第2013-208832号日本专利申请、2013年10月4日提出申请的第2013- 208833号日本专利申请主张优先权，并将其公开内容并入本文中。
【背景技术】
[0003] 含有用丙締酷基、甲基丙締酷基对末端部分进行了修饰的聚下二締或氨化聚下二 締、（甲基)丙締酸醋单体、和光自由基聚合引发剂的光固化性组合物已为人们所知。通过使 运些组合物光固化，能够得到可应用于各种用途的固化物。
[0004] 专利文献1中公开了下述光固化性组合物及其固化物，所述光固化性组合物中，相 对于(A)在末端具有（甲基)丙締酷基的反应性聚合物20~90质量％、及(B)(甲基)丙締酸醋 单体80~10质量％的总计100质量份，含有0.1~10质量份(C)光自由基聚合引发剂。
[000引专利文献2中公开了下述组合物，所述组合物包含:丙締酸醋末端低聚物;碳原子 数为3~20个的丙締酸醋或甲基丙締酸醋末端反应性稀释剂;和光引发剂，选自包含2-径基 环己基苯酬（2-hy化0巧巧clohexyl地enone)、二乙氧基苯乙酬、1-(4-十二烷基苯基）-2-美圣 基-2-甲基丙烷-1-酬、2-径基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬及它们的混合物的组中。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2007-39587号公报
[0009] 专利文献2:日本特开昭60-195538号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 需要在进行光固化时固化物不黄变、并且能够得到具有良好机械特性的固化物的 光固化性组合物。此外，需要即使照射光也不容易发生黄变的固化物。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本申请的发明人进行了锐意研究，结果发现了下述光固化性组合物，所述光固化 性组合物中，相对于具有特定结构的末端改性(氨化)聚下二締5~40重量％、和（甲基)丙締 酸醋单体95~60重量％的总计100重量份，含有0.1~20重量份光自由基聚合引发剂。本申 请的发明人发现，该光固化性组合物能够不发生黄变地进行光固化，并且得到的固化物显 示出良好的机械特性，从而完成了本发明。
[0014] 本申请的发明人还发现了包含具有特定结构的末端改性(氨化)聚下二締、（甲基） 丙締酸醋单体、和具有特定结构的光自由基聚合引发剂的光固化性组合物。该光固化性组 合物能够不发生黄变地进行光固化，并且得到的固化物显示出良好的机械特性。
[0015] 本申请的发明人还发现了包含具有特定结构的末端改性(氨化)聚下二締、Ξ环癸 烧二甲醇二（甲基)丙締酸醋、和光自由基聚合引发剂的光固化性组合物。该光固化性组合 物能够不发生黄变地进行光固化，并且得到的固化物显示出良好的机械特性。
[0016] 即，本发明设及从下（1)~（10)的光固化性组合物及光固化物。
[0017] (1)光固化性组合物，所述光固化性组合物中，相对于(Α)式〔I)表示的末端改性 (氨化)聚下二締5~40重量％、及(Β)(甲基)丙締酸醋单体95~60重量％的总计100重量份， 含有0.1~20重量份(C)光自由基聚合引发剂。
[001 引
[0019] (式山中，R嗦示氨原子或甲基，r2、r3各自独立地表示直链或具有支链的C1~CIO 的亚烷基、可W具有Cl~C6的烷基作为取代基的C3~C8的亚环烷基（cycloalkylene group)、或它们复合而成的基团，A表示使下二締聚合而得到的高分子链或将该高分子链氨 化而得到的高分子链，m表示1或2。）
[0020] (2)如上述（1)所述的光固化性组合物，其中，式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二 締是使式〔II)表示的异氯酸醋化合物、与式〔III)表示的在聚合物末端具有径基的聚下二 締或氨化聚下二締进行反应而得到的。
[0021]
[0022] (式〔II)中，Ri表示氨原子或甲基，R2、R3各自独立地表示直链或具有支链的C1~ CIO的亚烷基、可W具有C1~C6的烷基作为取代基的C3~C8的亚环烷基、或它们复合而成的 基团。）
[0023]
[0024] (式〔III)中，A表示使下二締聚合而得到的高分子链或将该高分子链氨化而得到 的高分子链，m表示1或2。）
[0025] (3)光固化性组合物，包含：
[0026] (A)式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二締，
[0027] (B)(甲基)丙締酸醋单体，
[0028] (C)式〔IV)表示的光自由基聚合引发剂。
[0029]
[0030] (式山中，1?1、护、护、4、111表示与上述相同的含义。）
[0031]
[003引试〔IV)中，X表示选自由0、C出、CH( C曲）、或C( C曲)細成的组中的任一个，r4及r5各 自独立地表示氨原子、甲基、或Ξ甲基甲娃烷基。）
[0033] (4)如上述(3)所述的光固化性组合物，其中，式〔IV)表示的光自由基聚合引发剂 为2-径基-1-(4-(4-(2-?基-2-甲基丙酷基)苄基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酬。
[0034] (5)如上述(3)或(4)所述的光固化性组合物，其中，相对于(A)式〔I)表示的末端改 性(氨化)聚下二締、及(B)(甲基)丙締酸醋单体的总计100重量份，含有3~7重量份(C)光自 由基聚合引发剂。
[003引（6)如上述(3)~（5)中任一项所述的光固化性组合物，其中，式〔I)表示的末端改 性(氨化)聚下二締是使式〔II)表示的异氯酸醋化合物、与式〔III)表示的在聚合物末端具 有径基的聚下二締或氨化聚下二締进行反应而得到的。
[0036]
[0037] (式〔山中，ri、r2、r嗦示与上述相同的含义。）
[003引
[0039] (式〔III)中，A、m表示与上述相同的含义。）
[0040] (7)光固化性组合物，包含：
[0041] (A)式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二締，
[0042] (Β)Ξ环癸烧二甲醇二（甲基)丙締酸醋，及
[0043] (C)光自由基聚合引发剂。
[0044]
[004引（式山中，1?1、护、护、4、111表示与上述相同的含义。）
[0046] (8)如上述(7)所述的光固化性组合物，其中，式〔I)表示的末端改性(氨化)聚下二 締是使式〔II)表示的异氯酸醋化合物、与式〔III)表示的在聚合物末端具有径基的聚下二 締或氨化聚下二締进行反应而得到的。
[0047]
[0048] (式〔山中，R1、R2、R嗦示与上述相同的含义。）
[0049]
[0050] (式〔III)中，A、m表示与上述相同的含义。）
[0051] (9)如上述（1)~(8)中任一项所述的光固化性组合物，其中，式〔I)表示的末端改 性(氨化)聚下二締的数均分子量(Μη)为1，000~100,000。
[0052] (10)固化物，其是使上述（1)~(9)中任一项所述的光固化性组合物光固化而得到 的。
[0053] 发明的效果
[0054] 通过使本发明的光固化性组合物光固化，可得到无色透明的固化物。对于所得到 的固化物而言，即使照射光也不容易发生黄变，并且耐热性高。显示出良好的机械特性的固 化物将成为适合于光学材料等的材料。
【具体实施方式】
[0055] 本发明中，取代基的定义如下所述。
[0056] 作为R2、R3中的"直链或具有支链的C1~CIO的亚烷基"，可举出亚甲基、亚乙基、亚 丙基、甲基亚乙基、亚下基、1,2-二甲基亚乙基、亚戊基、1-甲基亚下基、2-甲基亚下基、亚己 基等。
[0057] 作为R2、R3中的"可W具有C1~C6的烷基作为取代基的C3~C8的亚环烷基"中的乂 1 ~C6的烷基"，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、1-甲基正丙基、2-甲基正丙基、叔 下基、正戊基、1-甲基正下基、2-甲基正下基、3-甲基正下基、1,1-二甲基正丙基、2,2-二甲 基正丙基、1,2-二甲基正丙基、1-乙基正丙基、正己基、1-甲基正戊基、2-甲基正戊基、3-甲 基正戊基、4-甲基正戊基、1,1-二甲基正下基、2,2-二甲基正下基、3,3-二甲基正下基、1,2- 二甲基正下基、1,3-二甲基正下基、2,3-二甲基正下基、1-乙基正下基、2-乙基正下基、1-异 丙基正丙基等。
[0058] 作为R2、R3中的"可W具有C1~C6的烷基作为取代基的C3~C8的亚环烷基"，可举出 亚环丙基、2-甲基亚环丙基、亚环下基、2,2-二甲基亚环下基、亚环戊基、2,3-二甲基亚环戊 基、亚环己基、1，3,3-Ξ甲基亚环己基、亚环辛基等。
[0059] 所谓R2、R3中的"它们复合而成的基团"，是指"直链或具有支链的C1~CIO的亚烷基 与可W具有C1~C6的烷基作为取代基的C3~C8的亚环烷基键合而成的基团"。
[0060] 作为"直链或具有支链的Cl~CIO的亚烷基与可W具有Cl~C6的烷基作为取代基 的C3~C8的