含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含氟弹性体组合物、其制造方法、成型体、交联物、以及包覆电线。
【背景技术】
[0002] 四氟乙烯/丙烯共聚物（以下，有时称为"TFE/P共聚物"）作为耐热性、耐油性、耐化 学试剂性、电绝缘性、挠性等特性优异、并且可以进行辐射线交联的弹性体材料，被用于软 管(hose)、管线(tube)、垫片、密封件、隔膜、薄片、电线包覆材料等。
[0003] 此外，为了补充TFE/P共聚物的特性，在TFE/P共聚物中共混乙烯/四氟乙烯共聚物 (以下，有时称为"ETFE"）。
[0004] 例如，专利文献1中在TFE/P共聚物中共混ETFE，实现了拉伸强度、撕裂强度等机械 特性、强韧性等特性的提高。并且，专利文献1中，为了降低混合物(Compound)价格，在TFE/P 共聚物与ETFE的基础上，进一步大量地共混了乙烯-丙烯酸酯共聚物或乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物。
[0005] 专利文献2中，为了改善TFE/P共聚物的耐切通性(cut-through resistance)(高 温下不易热软化的特性），与碳酸钙一同共混了 ETFE。
[0006] 专利文献3之中，为了改善耐切通性而共混了ETFE。专利文献3中，在TFE/P共聚物 中共混的ETFE过多时，挠性与伸长率降低，因此ETFE的配混量相对于共混聚合物整体设为 40质量％以下。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开平5-78539号公报 [0010] 专利文献2:日本特开平10-334738号公报 [0011] 专利文献3:日本特开2010-186585号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的问题
[0013] 然而，在TFE/P共聚物中共混ETFE时，如专利文献3中所指出的那样，即便降低TFE/ P共聚物中共混的ETFE的比率，有时也会在加热下发生热变色。热变色会使对共混聚合物的 着色性的自由度减少，因此在谋求着色自由度的电线/电线束领域等中不优选。此外，成型 性不充分，用作电线的包覆材料时，有时产生熔接痕(weldline)等基于成型不良的缺点。
[0014] 本发明是鉴于上述情况而成的，其目的在于，提供耐热变色性、以及成型性优异的 含氟弹性体组合物以及其制造方法、使用该含氟弹性体组合物的成型体、交联物、以及包覆 电线。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本发明人等观察了包含TFE/P共聚物等含氟橡胶和ETFE等含氟共聚物的含氟弹性 体组合物，关注了含氟橡胶与含氟共聚物的相容性不充分。并且，进一步进行研究并发现， 通过使用结晶温度为100~210°C的ETFE作为含氟共聚物，含氟橡胶与含氟共聚物的相容性 提高，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
[0017] 本发明提供具有以下的[1]~[12]的构成的含氟弹性体组合物、其制造方法、成型 体、交联物、以及包覆电线。
[0018] [1] -种含氟弹性体组合物，其特征在于，含有含氟橡胶(a)和含氟共聚物(b)，
[0019] 前述含氟共聚物(b)含有基于四氟乙烯的单元(A)和基于乙烯的单元(B)，前述单 元(A)与前述单元(B)的摩尔比[(A)/(B)]为25/75~80/20，
[0020] 前述含氟共聚物(b)的结晶温度为100~210°C，熔体流动速率为0.1~1000g/10分 钟，
[0021] 前述含氟橡胶(a)与前述含氟共聚物(b)的质量比[(a)/(b)]为80/20~20/80。
[0022] [2]根据上述[1]记载的含氟弹性体组合物，其中，前述含氟橡胶(a)为包含基于四 氟乙烯的单元35~70摩尔％，基于丙烯的单元20~55摩尔％、以及基于其它单体的单元0~ 40摩尔％的共聚物。
[0023] [3]根据上述[1]或[2]记载的含氟弹性体组合物，其中，前述含氟共聚物(b)还含 有基于CH 2 = CH(CF2)qF(其中，Q为2~10的整数）的单元(C)，前述单元(A)与前述单元(C)的 摩尔比[(A)/(C)]为 90/10 ~99.95/0.05。
[0024] [4]根据上述[3]记载的含氟弹性体组合物，其中，前述含氟共聚物(b)还含有基于 其它单体的单元(D)，前述单元(A)与前述单元(D)的摩尔比[(A)/(D)]为70/30~99.9/0.1。
[0025] [5]根据上述[4]记载的含氟弹性体组合物，其中，前述单元(D)包含基于六氟丙烯 的单元。
[0026] [6]根据上述[1]~[5]中任一项记载的含氟弹性体组合物，其中，还包含含有环氧 基的乙烯共聚物(c)，
[0027] 前述含氟共聚物(b)与前述含有环氧基的乙烯共聚物（c)的质量比[(b)/(c)]为 100/0.1~100/10。
[0028] [7]-种含氟弹性体组合物的制造方法，其特征在于，其为上述[1]~[6]中任一项 记载的含氟弹性体组合物的制造方法，
[0029]该方法具有将包含前述含氟橡胶(a)以及前述含氟共聚物(b)的原料在100~240 °C的加热条件下混炼的工序。
[0030] [8]根据上述[7]记载的含氟弹性体组合物的制造方法，其中，前述混炼的工序为 使用挤出成型机进行1~30分钟混炼的工序。
[0031] [9]-种成型体，其是将上述[1]~[6]中任一项记载的含氟弹性体组合物成型而 成的。
[0032] [10]-种交联物，其是将上述[1]~[6]中任一项记载的含氟弹性体组合物交联而 成的。
[0033] [ 11 ] -种包覆电线，其特征在于，其为具备导体和包覆该导体的包覆材料的包覆 电线，前述包覆材料为上述[1]~[6]中任一项记载的含氟弹性体组合物。
[0034] [12]-种包覆电线，其特征在于，其为具备导体和包覆该导体的包覆材料的包覆 电线，前述包覆材料为上述[1 0 ]记载的交联物。
[0035] 发明的效果
[0036] 本发明的含氟弹性体组合物的耐热变色性、以及成型性优异，使用该含氟弹性体 组合物形成的成型体、交联物、包覆电线的耐热变色性优异、熔接痕等基于成型不良的缺点 少。
【附图说明】
[0037]图1为示出实施例1的含氟弹性体组合物的扫描型显微镜照片(倍率6000倍)的图。 [0038]图2为示出实施例5的含氟弹性体组合物的扫描型显微镜照片(倍率6000倍)的图。 [0039]图3为示出比较例2的含氟弹性体组合物的扫描型显微镜照片(倍率6000倍)的图。 [0040]图4为示出比较例6的含氟弹性体组合物的扫描型显微镜照片(倍率6000倍)的图。
【具体实施方式】
[0041 ] <含氟弹性体组合物>
[0042] 本发明的含氟弹性体组合物（以下，有时称为"本发明的组合物"）含有含氟橡胶 (a)、含氟共聚物(b)和根据需要的含有环氧基的乙烯共聚物(c)。
[0043] 需要说明的是，在以下的说明中，构成各成分的单元的摩尔比为使用13C-NMR、FT_ IR、氟含量分析法等而测定的摩尔比。
[0044] "基于其它单体的单元"是指基于如下单体的单元:除了形成作为构成该聚合物的 单元的必要单元的单体(例如TFE/P共聚物中的四氟乙烯以及丙烯，ETFE中的乙烯以及四氟 乙烯）以外的单体。
[0045] (含氟橡胶(a))
[0046] 含氟橡胶(a)(以下，有时称为"(a)成分"）为包含氟原子的共聚物且为不具有熔点 的弹性共聚物(含氟弹性体）。
[0047]作为(a)成分，例如，可以列举出四氟乙烯/丙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯/丙 烯共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙 烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、偏二氟乙烯/氯三氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯/ 全氟(烷基乙烯基醚)共聚物等。（a)成分可以使用1种或组合2种以上。
[0048]作为(a)成分，优选选自由四氟乙烯/丙烯共聚物，偏二氟乙烯/四氟乙烯/丙烯共 聚物，偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物，偏二氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、以及四氟乙 烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物组成的组中的1种以上，更优选四氟乙烯/丙烯共聚物(TFE/ P共聚物）。
[0049] TFE/P共聚物为具有基于四氟乙烯（以下，有时称为"TFE"）的单元和基于丙烯（以 下，称为"P"）的单元的弹性共聚物。
[0050] TFE/P共聚物中，基于TFE的单元与基于P的单元的摩尔比[TFE/P]典型地为25/75 ~90/10,优选为40/60 ~70/30。
[00511 TFE/P共聚物还可以具有基于除TFE以及P以外的其它单体的单元。
[0052] 作为TFE/P共聚物，优选为包含基于TFE的单元35~70摩尔％、基于P的单元20~55 摩尔％、以及基于其它单体的单元0~40摩尔％的共聚物。在此，基于其它单体的单元为0~ 40摩尔％是指不含基于其它单体的单元、或在包含基于其它单体的单元的情况下为〇.〇1~ 40摩尔％。
[0053]基于TFE的单元在构成TFE/P共聚物的全部单元中所占的比率更优选为40~70摩 尔％，进一步优选为50~65摩尔％，特别优选为52~60摩尔％。通过使基于TFE的单元的比 率为35摩尔％以上，从而本发明的组合物的机械特性、耐化学试剂性、柔软性等优异。此外， 通过使基于TFE的单元的比率为70摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于P的单元。 [0054]基于P的单元在构成TFE/P共聚物的全部单元中所占的比率更优选为25~55摩 尔％，进一步优选为30~55摩尔％，特别优选为35~50摩尔％，最优选为40~48摩尔％。通 过使基于P的单元的比率为20摩尔％以上，从而本发明的组合物的成型加工性、柔软性优 异。此外，通过使基于P的单元的比率为55摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基于TFE 的单元。
[0055]基于其它单体的单元在构成TFE/P共聚物的全部单元中所占的比率更优选为0~ 20摩尔％，进一步优选为0~15摩尔％，特别优选为0~10摩尔％。在此，基于其它单体的单 元为0~20摩尔％与上述同样，是指不含基于其它单体的单元，或在包含基于其它单体的单 元的情况下为0.01~20摩尔％。以下同样。
[0056] 包含基于其它单体的单元的情况下，其下限优选为0.1摩尔％，更优选为0.5摩 尔％。通过使基于其它单体的单元的比率为40摩尔％以下，从而可以以充分的比率具有基 于TFE和P的单元。
[0057] 作为其它单体，可以列举出除TFE以外的含氟单体、除P以外的烃单体、交联性单体 等。
[0058]作为除TFE以外的含氟单体，可以列举出氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、全氟 (烷基乙烯基醚）、全氟(烷氧基烷基乙烯基醚)等。含氟单体可以单独使用1种或组合使用2 种以上。
[0059]通过含有基于除TFE以外的含氟单体的单元，从而可以改善本发明的组合物的低 温柔软性等。
[0060] 全氟(烷基乙烯基醚）中的全氟烷基的碳数优选为1~6,更优选为1~4。作为全氟 烷基的具体例子，优选CF3基、C 2F5基、C3F7基。
[0061] 全氟(烷氧基烷基乙烯基醚）中的全氟(烷氧基烷基)基团的碳数优选为2~8,更优 选为2~6。
[0062] 全氟(烷氧基烷基)基团中的醚性氧原子数优选为4个以下，更优选为2个以下。作 为全氟(烷氧基烷基)基团的具体例子，优选CF 30CF (CF3) CF2-基、C2F50C2F4_基，C 3F7〇C3F6-基， C3F7OC3F6OC3F6-基。
[0063] 作为全氟(烷基乙烯基醚）以及全氟(烷氧基烷基乙烯基醚）的具体例子，可以列举 出 CF2 = CFOCF3、CF2 = CFOCF2CF3、CF2 = CFOCF2CF2CF3、CF2 = CFO (CF2) 3CF3、CF2 = CFO (CF2) 4CF3、 CF2 = CFOCF2OCF3、CF2 = CFOCF