一种利用豆粕制备复合氨基酸螯合钙的方法
【技术领域】
[0001]本发明公开了一种利用豆柏制备复合氨基酸螯合钙的方法，属于钙添加剂制备技术领域。
【背景技术】
[0002]氨基酸螯合钙具有无需消化分解即可被机体直接吸收，利用率高，无需维生素D调节，无任何毒副作用等优点，因此被称为是继无机酸钙和有机酸钙之后的第三代补钙产品。
[0003]目前市场上形形色色的补钙保健品可归为三类:一类是无机钙，又称为第一代补钙产品，如:碳酸钙、磷酸钙及氧化钙，或者来自于经过机械加工的动物贝壳骨骼;第二类是有机酸钙，即第二代钙剂，如:葡萄酸钙、乳酸钙、柠檬酸钙、醋酸钙等;第三类是有机钙，为第三代钙剂，如氨基酸螯合钙、L-苏糖酸钙。第一、二类钙剂存在以下问题:一般都难溶解，有些碱性较强对胃肠有强烈刺激;含重金属，如铅、砷等常常超标;离子型钙剂适合在酸性环境下吸收，因此十二指肠和空肠的一小段吸收较好，再往下肠道呈碱性，钙剂不能溶解，吸收就困难;离子型钙剂还易被膳食中成分如草酸等的干扰，影响钙的吸收。而第三类钙剂氨基酸螯合钙能以“氨基酸螯合物”的形式稳定溶解于PH值大于7.0的碱性小肠液中，并能参与小肠绒毛上皮细胞对氨基酸的主动转运过程而被完全吸收，使钙的吸收率有突破性的提高，临床研究表明以其对老人和绝经妇女的骨质疏松症状、孕妇和小孩的缺钙症状都有明显的改善作用，对身体无任何副作用，且生物利用度高于一般的补钙制剂。
[0004]目前氨基酸螯合钙的生产方法主要有两种:一种是直接将氨基酸与钙源在水中混合进行络合反应得到氨基酸螯合钙，该方法存在络合率低，产品纯度低等缺点；另一种方法是在上述混合过程中外加功，例如外加一定频率的微波或超声波等，该方法提高了反应的络合率，但由于工艺成本较高而限制其工业化地大批量生产。
【发明内容】
[0005]本发明主要解决的技术问题:针对目前传统制备氨基酸螯合钙的过程中，络合率低，产品纯度低，且制作成本低的问题，本发明首先通过对豆柏进行预处理，去除其中的杂质及内部多余的水分，再将其与磷酸氢钙混合，在酸性条件下，对其进行膨化，使其内部膨松，然后将其与氯化钙混合，在钙催进剂及亚砸酸钠的作用下，使其水解形成游离的钙，并与氨基酸进行初步络合，再通过酶及微生物对溶液和过滤物进行进行混合酶解促进络合，最后通过离子交换柱将多余的游离的钙与氨基酸进行完全络合，得到一种络合率高、纯度高于93.2%，且制作成本低的复合氨基酸螯合钙。
[0006]为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是:
(I)取800?900g豆柏放入容器中，再向其中加入质量分数为20?25%的氯化钠溶液浸泡豆柏，然后将容器移至水浴锅中，设定温度为35?40°C，使用搅拌器，以100?120r/min的转速，缓慢搅拌15?20min，随后过滤，收集过滤物，再将过滤物经气流粉碎机进行气流粉碎，得80?100目预处理豆柏； (2)将上述所得的预处理豆柏与磷酸氢钙按质量比6:1?8:1进行混合，混合后将其放入容器中，再向其中加入质量分数为10?15%的盐酸溶液，浸泡混合物，然后对容器进行加热至50?70°C，以转速150?170r/min，搅拌膨化水解40?50min后，向其中加入充入氧气，去除容器中的空气，氧气密封保护10?15min后，降至室温过滤，收集滤液及过滤物，将所得的过滤物风干；
(3)将上述所得的过滤液与质量分数为20%的氯化钙溶液，按体积比3:2进行混合，倒入容器中，然后再向其中加入I?3g亚砸酸钠搅拌均匀，对容器进行加热至容器内的液体沸腾，待沸腾后使用滴液漏斗，将20?40mL的混合液，在3?5min内滴加完全，随后停止加热，自然降温至室温后，停止搅拌，静置10?15min后减压过滤，收集过滤液，得粗复合氨基酸螯合钙溶液，所述混合液为维生素A和维生素D按体积比1:1，混合均匀得混合液；
(4)将上述所得粗复合氨基酸螯合钙溶液与步骤(2)所得的风干后过滤物混合均匀放入容器中，向其中加入过滤物质量5?1 %的木瓜蛋白酶及2?5g狗宝，混合均匀，使用氮气将容器内的空气排出，对其进行保护，然后将容器移至微波振荡器中，设定微波频率为100?150GHz，温度为35?40°C，转速设定为120?1501'/111；[11，搅拌1?311后，减压过滤，收集过滤液；
(5 )将所得的过滤液放入离心机中进行离心分离，收集上清液，将所得的上清液通过离子交换柱，收集流出液，然后向加入温度为5?10°C的无水乙醇，搅拌直至无浅黄色沉淀产生，随后将其进行喷雾干燥，收集所得的干燥物，再使用紫外线对干燥物进行灭酶杀菌，即可得到复合氨基酸螯合钙。
[0007]本发明所制得的复合氨基酸螯合钙为浅黄色，氨基酸含量为39?42%及钙含量为15?23%。
[0008]本发明的有益效果:
(1)本发明所制得的复合氨基酸螯合钙，络合率达到90?95%，纯度达到93.2%以上；
(2)本发明易于操作，制作成本低。
【具体实施方式】
[0009]取800?900g豆柏放入容器中，再向其中加入质量分数为20?25%的氯化钠溶液浸泡豆柏，然后将容器移至水浴锅中，设定温度为35?40°C，使用搅拌器，以100?120r/min的转速，缓慢搅拌15?20min，随后过滤，收集过滤物，再将过滤物经气流粉碎机进行气流粉碎，得80?100目预处理豆柏;将上述所得的预处理豆柏与磷酸氢钙按质量比6:1?8:1进行混合，混合后将其放入容器中，再向其中加入质量分数为10?15%的盐酸溶液，浸泡混合物，然后对容器进行加热至50?70°C，以转速150?170r/min，搅拌膨化水解40?50min后，向其中加入充入氧气，去除容器中的空气，氧气密封保护10?15min后，降至室温过滤，收集滤液及过滤物，将所得的过滤物风干;将上述所得的过滤液与质量分数为20%的氯化钙溶液，按体积比3: 2进行混合，倒入容器中，然后再向其中加入I?3g亚砸酸钠搅拌均匀，对容器进行加热至容器内的液体沸腾，待沸腾后使用滴液漏斗，将20?40mL的混合液，在3?5min内滴加完全，随后停止加热，自然降温至室温后，停止搅拌，静置10?15min后减压过滤，收集过滤液，得粗复合氨基酸螯合钙溶液，所述混合液为维生素A和维生素D按体积比1:1，混合均匀得混合液;将上述所得粗复合氨基酸螯合钙溶液与所得的风干后过滤物混合均匀放入容器中，向其中加入过滤物质量的5?10%木瓜蛋白酶及2?5g狗宝，混合均匀，使用氮气将容器内的空气排出，对其进行保护，然后将容器移至微波振荡器中，设定微波频率为100?150GHz，温度为35?40°C，转速设定为120?150r/min，搅拌I?3h后，减压过滤，收集过滤液;将所得的过滤液放入离心机中进行离心分离，收集上清液，将所得的上清液通过离子交换柱，收集流出液，然后向加入温度为5?10°C的无水乙醇，搅拌直至无浅黄色沉淀产生，随后将其进行喷雾干燥，收集所得的干燥物，再使用紫外线对干燥物进行灭酶杀菌，即可得到复合氨基酸螯合钙。
[0010]实例I
取850g豆柏放入容器中，再向其中加入质量分数为22%的氯化钠溶液浸泡豆柏，然后将容器移至水浴锅中，设定温度为38°C，使用搅拌器，以llOr/min的转速，缓慢搅拌15min，随后过滤，收集过滤物，再将过滤物经气流粉碎机进行气流粉碎，得90目预处理豆柏;将上述所得的预处理豆柏与磷酸氢钙按质量比7:1进行混合，混合后将其放入容器中，再向其中加入质量分数为12%的盐酸溶液，浸泡混合物，然后对容器进行加热至60°C，以转速160r/min，搅拌膨化水解45min后，向其中加入充入氧气，去除容器中的空气，氧气密封保护12min后，降至室温过滤，收集滤液及过滤物，将所得的过滤物风干;将上述所得的过滤液与质量分数为20%的氯化钙溶液，按体积比3: 2进行混合，倒入容器中，然后再向其中加入2g亚砸酸钠搅拌均匀，对容器进行加热至容器内的液体沸腾，待沸腾后使用滴液漏斗，将30mL的混合液，在4min内滴加完全，随后停止加热，自然降温至室温后，停止搅拌，静置12min后减压过滤，收集过滤液，得粗复合氨