可固化有机硅组合物、其固化产物以及光学半导体器件的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及可固化有机娃组合物，其固化产物，W及使用该组合物制备的光学半 导体器件。
[0002] 本发明要求于2013年8月28日提交的日本专利申请No. 2013-177365的优先权，该 申请的内容W引用方式并入本文。
【背景技术】
[0003] 可固化有机娃组合物被用于光学半导体器件诸如发光二极管(LED)中的半导体元 件的密封剂、保护性涂层材料等中。此类可固化有机娃组合物的例子包括包含如下的可固 化有机娃组合物:在分子中平均具有两个或更多个娃键合的締基基团的二有机聚硅氧烷； 数均分子量为2,000至5,000,具有締基基团，并且包含由式:Si〇4/2表示的硅氧烷单元W及 由式:妃R'Si〇i/2(在该式中，R表示没有脂族不饱和键的单价控基团，并且R'表示締基基团） 表示的硅氧烷单元的树脂有机聚硅氧烷;在分子中平均具有Ξ个或更多个娃键合的氨原子 的有机氨聚硅氧烷;粘附促进剂；W及娃氨加成反应催化剂(参见专利文献1)，W及包含如 下的可固化有机娃组合物:在分子中具有至少两个娃键合的締基基团的二有机聚硅氧烷； 包含由式:Si〇4/2表示的硅氧烷单元、由式：（C也= CH)R2Si化/2(在该式中，R具有与上述相同 的意义)表示的硅氧烷单元、W及由式RsSi化/2(在该式中，R具有与上述相同的意义)表示的 硅氧烷单元的树脂有机聚硅氧烷;在分子中具有至少两个娃键合的氨原子的有机氨聚娃氧 烧;W及销金属催化剂(参见专利文献2和3)。
[0004] 虽然具有较小表面粘性、中等硬度和中等强度的固化产物可通过增加运样的可固 化有机娃组合物中的树脂有机聚硅氧烷的含量来获得，但所得组合物仍然存在显著高的粘 度W及低的流动性和填充特性的缺陷。
[0005] 为了抑制粘度升高W及增强流动性和填充特性，专利文献4提出了包含如下的可 固化有机娃组合物:在分子中具有至少两个締基基团的二有机聚硅氧烷;具有不同质量平 均分子量并且包含由式:Si〇4/2表示的硅氧烷单元、由式R2R ' Si化/2 (在该式中，R和R '具有与 上述相同的意义)表示的硅氧烷单元、W及由式RsSi化/2(在该式中，R具有与上述相同的意 义)表示的硅氧烷单元的至少两种类型的树脂有机聚硅氧烷;在分子中具有至少两个娃键 合的氨原子的有机聚硅氧烷;W及娃氨加成反应催化剂。
[0006] 然而，由于固化产物的高透气性，当运些可固化有机娃组合物用作具有较大热量 产生W及较大光学强度的高亮度Lm)的密封剂时，运些可固化有机娃组合物便遭受因腐蚀 性气体引起的锻在Lm)板上的银的腐蚀而造成的密封剂的变色W及亮度下降。另外的问题 是当大量的巧光共混在运些可固化有机娃组合物中W用作Lm)密封剂时光输出效率的下 降。 现有技术参考文献 专利文献
[0007] 专利文献1:日本未经审查的专利申请公布No.2000-129132 专利文献2:日本未经审查的专利申请公布No. 2000-198930 专利文献3:日本未经审查的专利申请公布No.2001-002922 专利文献4:日本未经审查的专利申请公布No.2007-131694
【发明内容】
技术问题
[0008] 本发明的目的是提供可固化有机娃组合物，该可固化有机娃组合物使得能够制备 光学半导体器件，在该可固化有机娃组合物中所得组合物的显著粘度升高可被抑制;在该 可固化有机娃组合物中流动性和填充特性是出色的并且当用作密封剂时该可固化有机娃 组合物具有出色的阻气性;并且在该可固化有机娃组合物中即使当共混树脂有机聚硅氧烷 W便形成具有中等硬度和强度的固化产物时，该器件仍具有出色的光输出效率。 问题的解决方案
[0009] 本发明的可固化有机娃组合物包含： (A) 在分子中具有至少两个締基基团并且含有由式:Ri2Si〇2/2(在该式中，Ri表示芳基基 团)表示的硅氧烷单元的二有机聚硅氧烷； (B) 基于标准聚苯乙締转化凝胶渗透色谱法具有不同质量平均分子量，并且包含由式： SiOv康示的硅氧烷单元、由式:R22R3Si化/2(在该式中，R嗦示没有脂族不饱和键的单价控 基团，并且R 3表示締基基团）表示的硅氧烷单元、W及由式:R23SiOi/2(在该式中，R2具有与上 述相同的意义)表示的硅氧烷单元的至少两种类型的树脂有机聚硅氧烷，其量为：对于每 100质量份的组分(A)，有10至100质量份的所述至少两种类型的树脂有机聚硅氧烷； (C) 一定量的在分子中具有至少两个娃键合的氨原子的有机聚硅氧烷，所述量使得组 分(C)中的娃键合的氨原子的量为:对于组分(A)和(B)中每1摩尔的总締基基团，组分(C)中 有0.1至10摩尔的娃键合的氨原子；W及 (D) 催化量的娃氨加成反应催化剂。
[0010] 此外，本发明的固化产物通过使上述可固化有机娃组合物固化而形成。
[0011] 此外，本发明的光学半导体器件的特征在于光学半导体元件用上述可固化有机娃 组合物的固化产物来密封的事实。 本发明的效果
[0012] 即使渗入树脂有机聚硅氧烷W形成具有中等硬度和强度的固化产物，所得组合物 的显著粘度升高在本发明的可固化有机娃组合物中也可被抑制。另外，流动性和填充特性 是出色的。当该可固化有机娃组合物用作密封剂时阻气性是出色的，并且可制备具有出色 的初始光输出效率的光学半导体器件。
【附图说明】
[0013] 图1是作为本发明的光学半导体器件的例子的L邸的剖视图。 图2是作为本发明的固化产物的例子的透镜的剖视图。
【具体实施方式】
[0014] 首先，将详细描述本发明的可固化有机娃组合物。
[0015] 组分(A)为该组合物的主要材料，并且为在分子中具有至少两个締基基团并含有 由式:Rl2Si〇2/2表示的硅氧烷单元的二有机聚硅氧烷。组分(A)的分子结构为基本上直链的， 但分子链的一部分可具有一定程度的支化。组分(A)中的締基基团的例子包括乙締基基团、 締丙基基团、异丙締基基团、下締基基团、己締基基团和环己締基基团，其中乙締基基团是 优选的。締基基团的键合位置不受限制。该位置可为例如分子链的末端和/或分子链的侧 链。另外，组分(A)中的除了締基基团之外的可键合到娃原子的基团的例子包括烷基基团， 诸如甲基基团、乙基基团、丙基基团；芳基基团，诸如苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团； 芳烷基基团，诸如苯甲基基团或苯乙基基团；W及面代烷基基团，诸如3-氯丙基基团和3,3， 3-立氣丙基基团。优选的例子包括甲基基团和苯基基团。另外，组分(A)包含由式:Ri2Si〇2/2 表示的硅氧烷单元。在该式中，Ri表示芳基基团，典型的是苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基 基团和糞基基团。苯基基团是优选的。组分(A)将优选含有二苯基硅氧烷单元。另外，不存在 对组分(A)的粘度的特定限制。在25°C下的粘度将优选在100至l，000,000mPa · S的范围内， 或者在100至100,000mPa · S的范围内。
[0016] 组分(A)的例子包括二甲基硅氧烷与在两个分子末端W二甲基乙締基甲娃烷氧基 基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷与在两个分子末端W甲基乙締基苯基甲 娃烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷与在两个分子末端W二甲基乙 締基甲娃烷氧基基团封端的二糞基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷、甲基乙締基硅氧烷和 在两个分子末端W二甲基乙締基甲娃烷氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物、二甲基娃 氧烧、甲基苯基硅氧烷和在两个分子末端W二甲基乙締基甲娃烷氧基基团封端的二苯基娃 氧烧的共聚物、甲基乙締基硅氧烷与在两个分子末端ΚΞ甲基甲娃烷氧基基团封端的二苯 基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷、甲基乙締基硅氧烷和在两个分子末端ΚΞ甲基甲硅烷 氧基基团封端的二苯基硅氧烷的共聚物，W及运些共聚物中的两种或更多种的混合物。
[0017] 由W下通式表示的二有机聚硅氧烷作为组分(A)是优选的。
[001引在该式中，Ri表示与上述相同的芳基基团。另外，在该式中，R3表示締基基团，典型 的是乙締基基团、締丙基基团、异丙締基基团、下締基基团、己締基基团和环己締基基团。乙 締基基团将是优选的。此外，在该式中，R 4表示单价控基团，诸如由甲基基团、乙基基团、丙 基基团代表的烷基基团；由乙締基基团、締丙基基团、异丙締基基团、下締基基团、己締基基 团、环己締基基团代表的締基基团；由苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团、糞基基团代表 的芳基基团；由苯甲基基团和苯乙基基团代表的芳烷基基团；由3-氯丙基基团和3,3,3-Ξ 氣丙基基团代表的面代烷基基团。甲基基团和苯基基团将是优选的。另外，在该式中，R5表 示除芳基基团之外的单价控基团，诸如由甲基基团、乙基基团、丙基基团代表的烷基基团； 由乙締基基团、締丙基基团、异丙締基基团、下締基基团、己締基基团、环己締基基团代表的 締基基团；W及由3-氯丙基基团和3,3,3