一种2-吡啶乙基酯类化合物与用图
【技术领域】 [0001] 本发明属于农药中植物生长调节剂领域，具体涉及一种2-吡啶乙基酯 类化合物与用途。
【背景技术】 [0002] 植物生长调节剂主要控制种子萌芽和休眠、促进生根、调控植株生长、 疏花疏果、增强抗逆性(抗病、抗旱、抗盐、抗寒），在农业增产增收、提高品质等方面发挥了 重要的作用，在保障粮食安全、食品安全方面植物生长调节剂越来越受到关注。
[0003] 我国商品化的植物生长调节剂主要有:萘乙酸、吲哚乙酸、赤霉素、乙烯利、6-苄氨 基嘌呤(6-BA)、调吡脲、增产胺、DA_6(己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐)等，属于我国自主知 识产权的品种很少，且存在着功能单一、安全性差等不足，因此开发高效安全的植物生长调 节剂新品种具有积极的作用。在现有技术中，如本发明所述的2-吡啶乙基酯类化合物及其 植物生长调节活性未见公开。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种促进种子萌发、促进生根、增长提质、使用安全方便的植 物生长调节剂，具体的说是一种2-吡啶乙基酯类化合物，可用于农业上提高作物成活率和 促进作物增产提质。
[0005] 本发明的技术方案如下：
[0006] 本发明提供了一种结构如式I所示的2-吡啶乙基酯类化合物及其盐：
[0008] 式中，R为H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-或H3C-CH=CH-CH=CH-。
[0009] 式I化合物及其盐可由下列反应制得：
[0011 ]式中 R为 H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-或 H3C-CH = CH-CH = CH-; AH 为柠檬酸、乳酸、草酸或 对氨基苯磺酸。式II所示山梨酸或正己酸在适宜的溶剂中与氯化亚砜在1 〇°C至回流温度下 反应2-4h，减压蒸出溶剂和过量的氯化亚砜，制得式III所示山梨酰氯或正己酰氯;将制得 的酰氯加适当的溶剂配成溶液，控温-1 〇°C_l 0°C搅拌下滴加到由2-吡啶乙醇溶于适当的溶 剂配成的溶液中，制得式I化合物的盐酸盐;将该化合物盐酸盐溶于水中，用饱和碳酸钠溶 液中和，制得式I化合物;式I化合物与无机酸或有机酸按等摩尔反应制得式I化合物的无机 酸盐或有机酸盐。
[0012]溶剂选自二氯甲烷、苯、甲苯、乙酸乙酯。
[0013] 由于式I化合物室温下为水不溶性液体，接触空气易氧化变色，且不方便使用，故 作为植物生长调节剂使用时通常以无机酸盐或有机酸盐的形式出现。无机酸指盐酸、磷酸 或硝酸，有机酸指柠檬酸、乳酸、草酸或对氨基苯磺酸。
[0014] 本发明化合物及其盐在作为植物生长调节剂使用时，可单独使用，也可与其他活 性物质组合使用，以提高产品的综合性能。
[0015] 本发明还包括式I化合物及其盐作为活性组分的植物生长调节剂组合物，该组合 物中包括式I化合物及其盐作为活性组分以及农业或林业上可接受的载体。
[0016] 本发明的化合物可以以制剂的形式使用：式I化合物及其盐作为活性组分溶于或 分散于载体或溶剂中，添加适量的表面活性剂制成水剂、乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂等。
[0017] 本发明的优点和积极效果：
[0018] 式I化合物及其盐具有合成方法简便、成本低、有效成分用量小、使用安全方便等 优点，在小麦种子萌芽、生根方面明显优于DA_6(见表1)，苹果树叶面喷洒后，在提高产量的 同时，外观及内在品质亦显著改善。本发明的化合物可以实现以较低的使用成本和突出的 植物生长调节活性达到农作物大幅度增产的目的，具有良好的市场发展前景及商品开发价 值。
[0019] 应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
【具体实施方式】
[0020] 下列合成实例、制剂实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着 限制本发明。
[0021] 合成实例
[0022]实例1、式la化合物（山梨酸吡啶乙基酯）的合成 [0023] (1)山梨酰氯的合成
[0025]在 250mL 三口烧瓶中依次加入11.28(0.1111〇1)山梨酸、15011^甲苯、14.38(0.12111〇1) 氯化亚砜，室温搅拌下滴加0.2mL N，N-二甲基甲酰胺，升温回流2h。TLC监测反应完成，旋蒸 出溶剂和过量的氯化亚砜，得12.7g浅黄色油状液体，收率为96.9%。
[0026] (2)山梨酸吡啶乙基酯盐酸盐的合成
[0028] 向250mL三口烧瓶中依次加入12 · 3g (0 · lmo 1) 2-吡啶乙醇，150mL乙酸乙酯，冰盐浴 条件下搅拌下滴加上述制得的13.1g(0.1mol)山梨酰氯与50mL乙酸乙酯组成的溶液，滴加 完毕，室温搅拌反应2h;抽滤，滤饼用适量乙酸乙酯洗涤，干燥，得浅黄色固体23.6g，收率 92·9%〇
[0029] (3)山梨酸吡啶乙基酯的合成
[0030] 向250mL反应瓶中加入上述制得的式la化合物盐酸盐25.4g(0.1mol)、150mUK，· 拌溶解，加入l〇〇mL二氯甲烷，室温搅拌下滴加由15.9g (0.15mo 1)碳酸钠和80mL水配成的溶 液，滴毕，继续搅拌0.5h，静置分层，分出下层有机相，用水洗涤两次(30mL X 2)，有机相用无 水硫酸钠干燥，旋蒸出溶剂二氯甲烷，得到浅黄色油状液20.5g，收率94.5 %。
[0031 ]式 la 化合物的咕匪1?(5001抱，0150-(16)，3(??111):1.776-1.783((1，3!1，〇13)，3.052-3.079(t，2H，CH2)，4.423-4.450(t，2H，CH2)，5.777-5.807(d，lH，CH)，6.170-6.275(m，2H， 2CH)，7·130-7.180(q，lH，Pyridyl-H)，7.211-7.233(m，lH，Pyridyl-H)，7.284-7.7.299(d， lH，CH)，7.685-7.7.714(t，lH，Pyridyl-H)，8.483-8.492(d，lH，Pyridyl-H)。
[0032] 实例2、式la化合物柠檬酸盐的制备
[0033] 向250mL反应瓶中依次加入9.6g(0.05mol)柠檬酸和80mL甲醇，搅拌溶解，搅拌下 缓慢滴加1 〇. 9g(0.05mo 1)山梨酸吡啶乙基酯（式la化合物）与20mL甲醇的混合液，滴毕，继 续搅拌〇. 5h，旋蒸出溶剂，干燥得白色固体20.3g，收率99.0 %。
[0034]同理可制得山梨酸吡啶乙基酯的乳酸盐、草酸盐或对氨基苯磺酸盐。
[0035]实例3、式lb化合物(正己酸吡啶乙基酯）的合成
[0036]按照实施例1和实施例2的方法，将山梨酸换成正己酸可制得式l