一种2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明公开了一种2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成方法，属于化学合成领域。
【背景技术】
[0002] 染料中间体是指用于生产染料及有机颜料的各种芳经衍生物，主要以来自煤化工 及石油化工的苯、甲苯、萘、蒽等芳烃为基本原料，通过一系列有机合成反应而制得。染料中 间体产品的质量直接影响它所合成的染料、医药、农药以及其它最终产品的质量。尽管目前 我国的染料中间体工业已形成了一定规模，近年来又发展很快，但业内人士指出，我国染料 中间体产业仍面临很多困难，存在诸多问题，主要表现在以下方面：（1)生产工艺与产品质 量目前我国染料中间体制造技术还不够先进，化硝化、还原等单元反应主要采用传统工艺。 生产过程也多釆用人工或半机械化操作。产品质量与欧美和日本等国产品相比还有差距， 特别是产品的一致性，其中包括质量指标和可用性两个方面存在差距。我国生产的许多中 间体不够精细，中间体杂质含量大等还有诸多问题存在。（2)环境污染大部分中间体生产工 艺会产生大量的"三废"，往往治理难度较大，并且费用较高，这是染料中间体工业今后发展 所面临的关键问题。
【发明内容】
[0003] 本发明提供一种反应条件温和、收率高的2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成方 法。
[0004] 为达到上述目的，本发明2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成路线为：
[0005]本发明涉及的2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚的合成过程包括以下步骤： (1) 在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL的三口烧瓶中加入30~35mL质量分数 为20%的发烟硝酸，在搅拌的条件下向瓶中加入40~50mL的苯酚，放入60~70°C的水浴中， 向其中缓慢滴加5~7mL质量分数85 %的硫酸，再升温至90~95°C，在此温度下搅拌3~5h， 搅拌反应结束后冷却至室温，再将烧瓶中的反应液倒入体积比1:1的冰水中稀释，析出白色 沉淀，再进行抽滤，进得到的固体用质量分数30%的氯化钠盐水洗涤2~3次，之后放入60~ 70°C的烘箱中干燥即可； (2) 在装有磁力搅拌器、温度计和回流冷凝管的500mL三口烧瓶内加入10~15g的上述 的干燥的固体，向其中加入50~80mL-氯甲烷，将烧瓶放置在-5°C的冰浴中进行搅拌，搅拌 30~40min，之后滴加20~30mL无水冰醋酸，控制在25~30min内滴完，在滴加过程中保持瓶 中温度不超过15°C，之后将反应混合物在8~10°C下搅拌反应2~3h; (3) 取20~25mL上述制得的反应物混合物置于250mL的高压釜中，并加入180~200mL无 水乙醇，在50~60°C下搅拌30~40min，搅拌后向高压爸中通入氢气，使爸中压力在0.3~ 0.5Mpa，电炉加热升温，在65~75°C下反应50~60min，反应结束后自然降温至室温，打开反 应釜，将釜中的反应物倒入布氏漏斗上进行抽滤，将滤渣用无水乙醇洗涤2~4h后过滤，得 滤渣； (4) 将上述的三口烧瓶中加入10~12g上述的滤渣，再加入10~15mL质量分数35%氯化 铜溶液，升温至100~l〇5°C，在搅拌4~5h，搅拌后将瓶中的反应液用布氏漏斗进行抽滤，将 得到滤液向其中滴加质量分数15~20%的盐酸调节pH值为5~6,出现淡绿色沉淀，当无沉 淀产生后过滤，将滤渣用清水洗涤3~5次，之后放入70~80°C的烘箱中干燥完全即可得到 2-氨基-4-氯-6-甲氧基苯酚。 具体实施方案
[0006] 首先在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL的三口烧瓶中加入30~35mL质 量分数为20%的发烟硝酸，在搅拌的条件下向瓶中加入40~50mL的苯酚，放入60~70°C的 水浴中，向其中缓慢滴加5~7mL质量分数85%的硫酸，再升温至90~95°C，在此温度下搅拌 3~5h，搅拌反应结束后冷却至室温，再将烧瓶中的反应液倒入体积比1:1的冰水中稀释，析 出白色沉淀，再进行抽滤，进得到的固体用质量分数30%的氯化钠盐水洗涤2~3次，之后放 入60~70°C的烘箱中干燥即可;在装有磁力搅拌器、温度计和回流冷凝管的500mL三口烧瓶 内加入10~15g的上述的干燥的固体，向其中加入50~80mL-氯甲烷，将烧瓶放置在-5°C的 冰浴中进行搅拌，搅拌30~40min，之后滴加20~30mL无水冰醋酸，控制在25~30min内滴 完，在滴加过程中保持瓶中温度不超过15°C，之后将反应混合物在8~10°C下搅拌反应2~ 3h;取20~25mL上述制得的反应物混合物置于250mL的高压釜中，并加入180~200mL无水乙 醇，在50~60°C下搅拌30~40min，搅拌后向高压爸中通入氢气，使爸中压力在0.3~ 0.5Mpa，电炉加热升温，在65~75°C下反应50~60min，反应结束后自然降温至室温，打开反 应釜，将釜中的反应物倒入布氏漏斗上进行抽滤，将滤渣用无水乙醇洗涤2~4h后过滤，得 滤渣;将三口烧瓶中加入10~12g上述的滤渣，再加入10~15mL质量分数35%氯化铜溶液， 升温至100~105°C，在搅拌4~5h，搅拌后将瓶中的反应液用布氏漏斗进行抽滤，将得到滤 液向其中滴加质量分数15~20%的盐酸调节pH值为5~6,出现淡绿色沉淀，当无沉淀产生 后过滤，将滤渣用清水洗涤3~5次，之后放入70~80°C的烘箱中干燥完全即可得到2-氨基- 4-氯-6-甲氧基苯酚。
[0007] 实例 1 在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的500mL的三口烧瓶中加入30mL质量分数为20% 的发烟硝酸，在搅拌的条件下向瓶中加入40mL的苯酚，放入60°C的水浴中，向其中缓慢滴加 5mL质量分数85 %的硫酸，再升温至90°C，在此温度下搅拌3h，搅拌反应结束后冷却至室温， 再将烧瓶中的反应液倒入体积比1:1的冰水中稀释，析出白色沉淀，再进行抽滤，进得到的 固体用质量分数30%的氯化钠盐水洗涤2次，之后放入60°C的烘箱中干燥即可;在装有磁力 搅拌器、温度计和回流冷凝管的500mL三口烧瓶内加入10g的上述的干燥的固体，向其中加 入50mL无水冰醋酸，将烧瓶放置在-5°C的冰浴中进行搅拌，搅拌30min，之后将20mL-氯甲 烷，控制在25min内滴完，在滴加过程中保持瓶中温度不超过15°C，之后将反应混合物在8°C 下搅拌反应2h;取20mL上述制得的反应物混合物置于250mL的高压釜中，并加入180mL无水 乙醇，在50°C下搅拌30min，搅拌后向高压爸中通入氢气，使爸中压力在0.3Mpa，电炉加热升 温，在65°C下反应50min，反应结束后自然降温至室温，打开反应釜，将釜中的反应物倒入布 氏漏斗上进行抽滤，将滤渣用无水乙醇洗涤2h后过滤