取代吡唑基吡唑衍生物及其作为除草剂的用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及取代吡唑基吡唑衍生物、以及该化合物作为除草剂的用途。
【背景技术】
[0002] 近年来，在栽培农作物时使用大量的除草剂，有助于农业操作的省力化和提高农 作物的生产性。在旱田、水稻栽培中许多除草剂已被实用化。
[0003] 然而，杂草的种类多样化，而且各杂草的发芽和生长时期不一样，进而多年生杂草 长期生长。因此，很难通过散布一次除草剂来防除所有的杂草。
[0004] 水稻的初中期一次性处理剂显示出在直到稗草（y匕'工）（稻稗（Echinochloa oryzicola)、野稗(Echinochloa crus-galli var. crus-galli)、台湾野稗（Echinochloa crus-galli var. formosensis)、细叶旱稗（Echinochloa crus-galli var. praticola)、 长芒稗(Echinochloa crus-galli var. caudata)的总称）的2~3叶期的处理中有效，经过 一次处理可以防除主要杂草(参考非专利文献1)。但是，在实用化的初中期一次性处理剂 中，防除稗草在生长至3.5叶期以上的时期的杂草是非常困难的，稗草的3叶期时的防除与 3.5叶期时的防除存在着技术鸿沟。
[0005] 进而，长期维持除草效果(残效性)在减少农药散布、操作的省力化、降低成本方面 很重要，成为初中期一次性处理剂所必须的性能。
[0006] 另外，近年来ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制剂被广泛普及，对ALS抑制剂具有抵抗性 的杂草成为问题。尤其对多年生的野慈姑（Sagittaria trifolia)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea)的ALS抑制剂抵抗性生物型具有充分效果的除草剂很少。另外，作为近年来成问题 的杂草，多年生杂草中可列举出野荸#(Eleocharis kuroguwai )、扁杆薦草（Scirpus planiculmis)、三江薦草（Scirpus nipponicus)等，一年生杂草中可列举出合萌 (Aeschynomene indica)、千金子（Leptochloa chinensis)、统草（Murdannia keisak)等， 对这些难防除杂草具有充分效果的除草剂很少。
[0007] 另一方面，许多吡唑衍生物作为除草剂而被实用化，例如4-(2,4_二氯苯甲酰基)_ 1，3-二甲基-5-吡唑基对甲苯磺酸酯(通用名："吡唑特(Pyrazolate)"）、2_[4_(2，4-二氯苯 甲酰基) -1,3-二甲基P比唑-5-基氧基]乙酰苯(通用名："节草挫(Pyrazoxyfen)"）、2-[4_(2， 4_二氯间甲苯酰基）_1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4'-甲基乙酰苯（通用名："吡草酮 (Benzofenap)"）等被广泛使用，但是这些除草剂的单剂在日本注册的对稗草的适用范围均 是直到1.5叶期，这些吡唑衍生物虽对广范围的杂草有效，但对高叶龄的稗草的效果未必充 分。
[0008] 另外，专利文献1记载的实施例4.73的化合物1-(3-氯-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，δα] 吡啶-2-基 )-5_[甲基 （丙-2-炔基) 氨基] 吡唑-4-腈 (通用名 ："双唑草腈 (Pyraclonil)"， 商品名：匕夕夕口^)对广范围的杂草有效，但对高叶龄的稗草的效果不充分，在日本注册 的这种除草剂单剂对稗草的适用范围是直到1.5叶期。
[0009] 现有技术文献 专利文献 专利文献l:W094/08999 非专利文献 非专利文献1:水田杂草仍生态及其防除-水稻作物的杂草和除草剂解说-159页（水田 雑草(7)生態七乇(7)防除一水稲作(7)雑草七除草剤解説一 159頁）。
【发明内容】
[0010]发明要解决的问题 本发明的目的在于提供一种具有广泛杀草谱，能够防除实用上成问题的更高叶龄的重 要杂草，并且对水稻等作物不产生药害的除草剂组合物。
[0011]用于解决问题的方案 本发明人等为达成上述目的进行了反复深入研究，结果发现具有特定化学结构的吡唑 基吡唑衍生物长期具有广泛的杀草谱，而且对高叶龄的重要杂草显示出优异的除草效力， 另一方面，对栽培作物具有充分的安全性，从而根据此见解完成了本发明。因此，本发明提 供下式(I)代表的化合物，即吡唑基吡唑衍生物； 上式中：
R1表不卤素原子， R2表示氰基、硝基， R3表示被一个以上的卤素原子取代的C2~C4烷基、烷氧基(CPC3)烷基， a表不3~5，且 b表不1~3。
【具体实施方式】 [0012] 本说明书中： 各取代基之前的如"ca~cb"的记载是指，各自所对应的基团中碳原子存在a个~b个。 [0013] "卤素原子"包括氟、氯、溴和碘原子。
[0014] "烷基"可为直链状或支链状，并且取代基中所含氢原子的至少一个可被卤素原子 取代，没有限制，例如可列举出氯乙基、二氯乙基、三氟乙基、四氟丙基、溴乙基、溴丙基、氯 丁基等，可在指定的碳原子数范围内进行选择。
[0015] "烷氧基"是指烷基部分具有上述含义的烷基-0-基团，没有限制，例如可列举出甲 氧基、乙氧基等，可在各自指定的碳原子数范围内进行选择。
[0016] 在上述基团或其一部分被卤素原子多取代的情况下，该基团可被多于一个的相同 或不同的卤素原子和/或取代基取代。
[0017] 以下列举的所有化学式中，取代基和符号只要没有另行定义，均具有与对式（I)的 定义相同的含义。本发明所提供的式（I)的化合物例如可通过式（II)代表的化合物的烷基 化，然后全氟酰胺化反应而简便地合成； 式(II):
[0018] 式（II)的化合物可按照W093/10100和W094/08999记载的方法，由四氢-2H-吡喃-2-亚基乙臆、或者5-氯戊酰氯合成。
[0019] 式（II)的化合物的烷基化反应可以参考公知的反应条件而进行（例如参照W094/ 08999)。根据情况，可以按照保护氨基、烷基化、脱保护的步骤进行。
[0020] 接着，全氟酰胺化反应可以在公知的反应条件下，以及采用其中所引用的文献中 记载的公知方法容易地制备(例如参照日本特开2005-154420)。
[0021] 由后述试验例1~3中记载的除草活性试验的结果表明，本发明提供的式(I)的化合 物具有优异的除草效果，作为除草剂有用。
[0022] 本发明的式（I)的化合物对多种农耕地杂草和非农耕地杂草具有活性。作为栽培 植物，可列举例如稻子、小麦、大麦、玉米、燕麦、高粱等禾木科植物;大豆、棉花、甜菜、向日 葵、油菜子等阔叶作物，除此之外还可列举出果树、果菜类、根菜类、叶菜类等蔬菜、草等，可 在这些植物的栽培中使用。
[0023] 本发明的化合物对于水田中以下列举的成问题的各种杂草，在灌溉或非灌溉状态 下的土壤处理、土壤混和处理、以及茎叶处理的任意处理方法中均具有除草效力。以下对该 杂草进行示例，但并不限于此例。
[0024] 作为可由本发明的式（I)的化合物防除的水田杂草，例如可列举出：窄叶泽泻 (Alisma canaliculatum)、野慈姑（Sagittaria trifolia)、矮慈姑（Sagittaria pygmaea) 等泽泻科杂草；异型莎草（Cyperus difformis)、水莎草（Cyperus serotinus)、萤蔺 (Scirpus juncoides )、野荸养（E1 eochar i s kuroguwai )、扁杆薦草（Sc irpus planiculmis)N^ilSI^(Scirpus nipponicus)等莎草科杂草；陌上菜（Lindernia procumbens)、北美母草（夕 ^h7ift)(Lindernia dubia subsp. dubia)、美洲母草 (Lindernia dubia)等玄参科杂草;鸭舌草(Monochoria vaginalis)、雨久花(Monochoria korsakowii)等雨久花科杂草；眼子菜(Potamogeton distinctus)等眼子菜科杂草;节节菜 (Rotala indica)、多花水苋(Ammannia multiflora)等千屈菜科杂草;狼杷草(Bidens tripartita)、大狼把草(Bidens frondosa)等菊科杂草;合萌(Aeschynomene indica)等豆 科杂草;统草(Murdannia keisak)等鸭妬草科杂草;稻稗(Echinochloa oryzicola)、野稗 (Echinochloa crus-galli var. crus-galli)、台湾野稗（Echinochloa crus-galli var. formo sens i s )、细叶旱稗（Ech inochl oa crus-galli var . prat i