一种改性复合胶黏剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及属于化学技术领域，特别涉及一种改性复合胶黏剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着经济的繁荣，人们生活形态呈现多样化、丰富化，近几年，恶性火灾事故时有 发生，不仅造成大量人员伤亡、财产损失，还给社会造成恶劣影响，因此，国家消防局加强了 建筑尤其是公共场所的消防要求，规定人员密集场所必须采用阻燃制品。传统采用浸渍工 艺生产阻燃板材，虽能达到阻燃效果，但会增加生产成本，而且产品质量不稳定。
[0003] 功能化是重组装饰材的发展重要方向。CN103171014B(2015-4-15)公开了一种科 技木的制备方法，然而该科技木甲醛释放量偏高，染色药剂难渗透、易流失、不耐候、与水性 胶粘剂相容性差、漂染过程环境污染较严重。因此，有待开发一种适合功能型板材的胶黏 剂。
[0004]CN103571409A(2014-2-12)采用苯酚与甲醛在弱碱性条件下生成热固性酚醛树 月旨，三聚氰胺对酚醛树脂进行改性，与未经改性的酚醛树脂相比，阻燃性能虽然有一定的提 高，但还是不能满足所有功能性板材的环保要求和粘合要求。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种甲醛释放量低、绿色环保、粘合性能好的可用于功能性 板材的改性复合胶黏剂的制备方法。
[0006]本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的： 一种改性复合胶黏剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： A. 按重量份称重质量浓度为36.5-37.4wt%的甲醛水溶液100份、质量浓度为30-50wt% 的碱性物质溶液0.1-0.5份和0.3-0.6份端氨基超支化聚合物PAMAM，搅拌得到初始混合物； B. 往上述初始混合物中添加20-30份9、10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，升温 至50-55°C，添加35-55重量份三聚氰胺，继续升温至90-95°C，反应得到初步缩聚物； C. 在上述初步缩聚物中添加40-45重量份三聚氰胺，并加入0.6-0.9重量份对甲苯磺酰 胺，得到第二缩聚物； D. 将第二缩聚物降温至70-75°C时添加20-30重量份尿素，继续反应8-12min，降温至 30-50°C后添加3-5份第一甲醛捕捉剂和2-6份第二甲醛捕捉剂，得第一胶黏剂； 所述第一甲醛捕捉剂为乙烯脲； 所述第二甲醛捕捉剂的制备方法为:将10-20份尿素进行粉碎，添加5-10份三聚氰胺， 8-12份对甲苯磺酸二酰肼，6-7份磺酸胺，1-2份纳米二氧化硅，充分搅拌均匀； E. 将第一胶黏剂与第二胶黏剂按照质量比3-7:1混合得到改性复合胶黏剂； 第二胶黏剂由以下重量份数的原料组成： 苯酐15-25份、三乙二醇8-10份、戊二酸9-12份、丁三醇4-8份、氯丁橡胶9-13份、50-65 份按重量比2-5:1混合的第一弹力胶和第二弹力胶、竹醋水溶液3-7份、粒径为0.01-0.06mm 的竹炭粉6-13份。本发明采用对甲苯磺酰胺、端氨基超支化聚合物PAMAM改性，分次分阶段 加入尿素、三聚氰胺和甲醛，多次投料，使制备过程中的改性MUF树脂胶的中间体含量最大， 从而可以提高板材强度、耐磨性和使用寿命;利用端氨基超支化聚合物PAMAM分子内的大量 活性官能团和其结构的高度支化特性来改性MUF树脂，使树脂的性能增强，稳定性提高，游 离甲醛释放量得到有效控制;采用本发明改性MUF改性复合胶黏剂处理的科技木甲醛释放 量小于0 · 2mg/L，达到日本☆☆标准； 本发明树脂型甲醛捕捉剂的添加进一步降低了脲醛树脂主体胶粘剂尿素与甲醛的摩 尔比，体系中尚存的游离尿素及具有反应活性的轻甲基化合物可以与主体胶粘剂中的甲醛 反应，有效减少最终人造板材的甲醛释放量。
[0007]同时，本发明以三聚氰胺和甲醛为基体，把9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧 化物(D0P0)与甲醛的加成反应产物(见式一)加入基体中参加缩聚反应，从而引入磷杂菲基 团（见式二、式三）。磷杂菲基团具有杂环含磷特性、非共平面性、与分子内或分子间基团的 相互作用性、分子极性等特点，〇-将磷杂菲基团引入阻燃胶粘剂中，固化后的阻燃胶粘剂的 玻璃化转变温度将会明显提高，燃烧时无熔滴且发烟量更低，其受热降解后的成炭量将会 明显提尚。
作为优选，所述第一弹力胶包括10-35份重量的固体含量为60-75%的丙烯酸树脂乳液、 10-15份水性聚氨酯、5-8份重量的丙烯酸树脂粉末、2-6份重量的固体含量为20-35%的EVA 乳液以及1-4份重量的氯化聚丙烯。
[0009]作为优选，所述第二弹力胶的制备方法为:将质量浓度为30-45%的聚乙烯醇水溶 液和5-10%的水性聚氨酯水溶液加温至60-80°C，降温至30-50°C添加丙烯酸酯10-15%，然后 加入氢氧化钾0.1-0.2%升温至100-110°C，再加入骨质蛋白5-8%、松香脂6-9%、从天然植物 中提取的植物酚2-4%;反应3-5小时降温至45-55°C，然后加入苯甲酸钠0.06-0.08%、二叔丁 基过氧化物0.01-0.02%和醋酸乙酯0.1-0.3%，搅拌1-1.5小时，冷却，制得所述第二弹力胶。 [0010]第二弹力胶不仅环保、耐水、防霉，而且胶合强度高，与第一弹力胶按比例组合配 比在改性胶粘剂中，同时与纳米银、糠醇、过氧化苯甲酰和弹力胶的组合配比可以改善粘结 剂的某些性能，并使其同时具有很强的杀菌能力、稳定性、分散性能和粘合性能。
[0011]作为优选，所述改性MUF改性复合胶黏剂的制备方法步骤A中的碱性物质为氢氧化 钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡或氨水。
[0012] 作为优选，所述改性MUF改性复合胶黏剂制备方法还包括在添加所述甲醛捕捉剂 后，再依次添加第一复合调节剂6-9份和第二复合调节剂7-11份。
[0013]更优选地，所述第一复合调节剂由按质量比1:3-4:1-2配比的三辛基甲基溴化铵、 丙三醇和聚四氟乙烯组成； 所述第二复合调节剂由按质量比1:2-4:1-3配比的二苯胺、2，6_二叔丁基和苯并三氮 唑组成。
[0014]本发明第一复合调节剂配比后具有优异的分散、调稠和减摩抗磨性能;所述第二 复合调节剂配比后具有抗氧化和光洁耐腐蚀功能。
[0015]作为优选，所述改性MUF改性复合胶黏剂制备方法还包括在添加所述第一复合调 节剂和第二复合调节剂后，添加1-3重量份固化剂。
[0016]更优选地，所述固化剂的制备方法为：按重量份将100份水添加到反应釜中，开启 搅拌，升温至40-50°C，添加20-30份硫酸铝、10-15份对甲苯磺酸，溶解完全，降至室温出料。 [0017]更优选地，所述固化剂按重量份包括以下主要组份：异氰酸酯100份，溶剂5~10 份，交联剂0.1~1份。
[0018]采用特定组分配比的固化剂，固化效果好，并且能与改性复合胶黏剂其余组分复 配，降低改性复合胶黏剂的甲醛释放量，使单板之间粘结牢固，浸渍剥离合格，耐光色牢度 提尚。
[0019]进一步优选地，所述异氰酸酯为多亚甲基苯基异氰酸酯;所述交联剂为硅烷偶联 剂KH550。
[0020] 采用特定的异氰酸酯作为固化剂的组分之一与改性复合胶黏剂其余组分复配，能 够降低改性复合胶黏剂的甲醛释放量，使单板之间粘结牢固，浸渍剥离合格，耐光色牢度提 尚。
[0021] 综上所述，本发明具有以下有益效果： 1、 本发明改性MUF改性复合胶黏剂处理的科技木甲醛释放量小于0.2mg/L，达到日本F ☆☆☆☆标准； 2、 本发明的改性MUF改性复合胶黏剂具有较好的耐高温和阻燃效果，发烟及有毒气体 少，具有环境友好型阻燃作用。
【具体实施方式】
[0022] 实施例一 改性复合胶黏剂的制备方法为： A. 将重量份称重质量浓度为36.5wt%的甲醛水溶液100份、质量浓度为30wt%的碱性物 质溶液〇.1份和〇.3份端氨基超支化聚合物PAMAM，投入反应釜，开启搅拌;碱性物质为氢氧 化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡或氨水； B. 添加20份9、10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物