聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体的利记博彩app
【技术领域】
[0001]本发明涉及能够制作可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换的光学膜的聚合 性化合物、聚合性组合物和高分子、以及光学各向异性体。
【背景技术】
[0002] 平板显示装置(FPD)通过使用偏振片、相位延迟片等光学膜而能够进行高清晰的 显示，因此作为优异的显示设备而被广泛使用。
[0003] 在相位延迟片中，有将线偏振光变换为圆偏振光的1/4波片、使线偏振光的偏振面 改变90度的1/2波片。这些相位延迟片能够对某特定的单色光准确地改变光线波长的1/4λ 或者1/2λ的相位差。
[0004] 然而，现有技术的相位延迟片存在通过相位延迟片而输出的偏振光会变成有色的 偏振光的问题。其原因如下，即，构成相位延迟片的材料对相位差具有波长色散性，对于作 为混有可见光区域的光线的合成波的白光会按各波长的偏振状态产生分布，因此不可能在 整个波长区域调整为准确的1/4λ或者1/2λ的相位差。
[0005] 为了解决这样的问题，正在研究各种能够对宽波长区域的光带来均匀的相位差的 宽带相位延迟片，即具有反常波长色散性的相位延迟片(例如，专利文献1~6)。
[0006] 另一方面，伴随着移动个人电脑、便携式电话等便携式信息终端的高功能化和轻 量化，越来越希望将平板显示装置的厚度尽可能做得更薄。其结果是，也要求作为构成构件 的相位延迟片的薄层化。
[0007] 作为薄层化的方法，近年来被认为最有效的方法是，通过对膜基材涂敷含有低分 子聚合性化合物的聚合性组合物来制作相位延迟片的方法。进行着许多关于具有优异的波 长色散性的低分子聚合性化合物的开发或使用该低分子聚合性化合物的聚合性组合物的 开发(例如，专利文献7~24)。
[0008] 然而，这些文献所记载的低分子聚合性化合物或聚合性组合物的反常波长色散性 不充分，具有不适合于工业处理的加工的高熔点，因此在性能方面存在如下的许多问题， 即，难以涂敷于膜，示出液晶性的温度范围极其狭窄，对在工业处理中通常使用的溶剂的溶 解度低等。此外，这些低分子聚合性化合物等是通过使用非常昂贵的试剂的合成法经多步 骤进行合成的，因此在成本方面也存在问题。
[0009] 现有技术文献 [0010]专利文献
[0011] 专利文献1:日本特开平10-68816号公报；
[0012] 专利文献2:日本特开平10-90521号公报；
[0013] 专利文献3:日本特开平11-52131号公报；
[0014]专利文献4:日本特开2000-284126号公报(US20020159005A1);
[0015] 专利文献5:日本特开2001-4837号公报；
[0016] 专利文献6:国际公开第2000/026705号；
[0017] 专利文献7:日本特开2002-267838号公报；
[0018] 专利文献8:日本特开2003-160540号公报(US20030102458A1);
[0019] 专利文献9:日本特开2005-208414号公报；
[0020] 专利文献10:日本特开2005-208415号公报；
[0021 ] 专利文献11:日本特开2005-208416号公报；
[0022] 专利文献 12:日本特开2005-289980号公报(US20070176145A1);
[0023] 专利文献 13:日本特开2006-330710号公报(US20090072194A1);
[0024] 专利文献 14:日本特开2009-179563号公报(US20090189120A1);
[0025] 专利文献15:日本特开2010-31223号公报；
[0026] 专利文献16:日本特开2011-6360号公报；
[0027] 专利文献17:日本特开2011-6361号公报；
[0028] 专利文献18:日本特开2011-42606号公报；
[0029] 专利文献 19:日本特表2010-537954号公报(US20100201920A1);
[0030] 专利文献20:日本特表2010-537955号公报(US20100301271A1);
[0031 ]专利文献21:国际公开第2006/052001 号（US20070298191A1);
[0032] 专利文献22:美国专利第6139771号；
[0033] 专利文献23:美国专利第6203724号；
[0034] 专利文献24:美国专利第5567349号。
【发明内容】
[0035] 发明要解决的问题
[0036] 本发明是鉴于上述的现有技术而完成的，其目的在于，提供具有实用的低熔点、对 通用溶剂的溶解性优异、能够以低成本制造、且能够得到可在宽波长区域中进行相同的偏 振光变换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物和高分子、以及光学各向异性体。
[0037] 用于解决问题的方案
[0038] 本发明人为了解决上述课题而进行了专心研究。结果发现，通过使用以如下的高 分子作为构成材料的光学各向异性体，从而能够以低成本制造可在宽波长区域中进行相同 的偏振光变换的、在性能方面令人满意的光学膜，最终完成了本发明，其中，所述高分子是 将用下述式（I)表示的聚合性化合物或者含有所述聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组 合物进行聚合而得到的。
[0039] 这样一来，根据本发明可提供（1)~（7)的聚合性化合物、（8)和(9)的聚合性组合 物、（10)和(11)的高分子以及(12)的光学各向异性体。
[0040] (1)一种聚合性化合物，用下述式(I)表示。
[0041 ][化学式1]
[0042]
[0043] (在式中，Y1 ~Y8 分别独立地表示化学单键、-0-、-3-、-0_(：(=0)-、-(：(=0)-0-、-0-0( = 0)-0-^^-0(=0)-^-0(=0)^-^-0-0( = 0)^-^^-0(=0)-0-^^-0( = 0)-NR1-、-0-NR1-或-NR1-。-。在此，R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
[0044] ￥^3、61、62分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~20的二价链状脂肪 族基团。在所述链状脂肪族基团中，可以插入有-〇-、-S-、-0-C (= 0) -、-C( = 0) -0-、-0-C (= o)-o-、-nr2-c( =0)-、-C( =0)-NR2-、-NR2-或-c( =0)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上 的-0-或相邻的2个以上的-S-的情况。在此，R2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
[0045] Z\Z2分别独立地表示可以被卤素原子取代的碳原子数为2~10的烯基。
[0046] Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2~30 的有机基团。
[0047] Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、可以具有取代基的碳 原子数为2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、可以具有取代基的 碳原子数为1~20的炔基、-c(=o)-r 3、-s 〇2-r4、-c( = s)nh-r5或具有选自芳香族烃环和芳 香族杂环的至少一个芳香环的碳原子数为2~30的有机基团。在此，R 3表示可以具有取代基 的碳原子数为1~20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为2~20的烯基或可以具有取代基 的碳原子数为3~12的环烷基，R 4表示碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为2~20的烯基、 苯基或4-甲基苯基，R5表示可以具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、可以具有取代基的 碳原子数为2~20的烯基、可以具有取代基的碳原子数为3~12的环烷基、可以具有取代基 的碳原子数为5~20的芳香族基团。
[0048] 所述Ax和Ay所具有的芳香环可以具有取代基。
[0049] 此外，所述Ax与Ay可以连在一起形成环。
[0050] A1表示可以具有取代基的三价芳香族基团。
[0051] A4、A5分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为6~30的二价芳香族基团。
[0052] Q1表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数为1~6的烷基。）。
[0053] (2)如（1)所述的聚合性化合物，其中，所述Ax与Ay所包含的π电子的总数为4以上且 24以下。
[0054] (3)如（1)或(2)所述的聚合性化合物，其中，所述A1是可以具有取代基的三价苯环 基团或可以具有取代基的三价萘环基团。
[0055] (4)如（1)~（3)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述Y1~Y 8分别独立地为化 学单键、-o-、-o-c( =o)-、-c( =〇)-〇-或-o-c( =0)-0_。
[0056] (5)如（1)~(4)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述Z\Z2分别独立地为CH 2 = CH-、CH2 = C(CH3)-或 ch2 = c(ci)-。
[0057] (6)如（1)~(5)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述六^^^^分别独立地 为可以具有取代基的碳原子数为1~20的二价链状脂肪族基团（在该链状脂肪族基团中，可 以插入有-o-、-o-c(=o)-、-c(=o)-o-或-c(=o)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-o-的情况。）。
[0058] (7)如（1)~(6)的任一项所述的聚合性化合物，其中，所述G\G2分别独立地为碳原 子数为1~12的亚烷基。
[0059 ] (8) -种聚合性组合物，含有所述（1)~(7)的任一项所述的聚合性化合物的至少1 种。
[0060] (9) -种聚合性组合物，含有所述（1)~(7)的任一项所述的聚合性化合物的至少1 种和聚合引发剂。
[0061] (10)-种高分子，其通过将所述（1)~（7)的任一项所述的聚合性化合物或者(8) 或(9)所述的聚合性组合物进行聚合而得到。
[0062] (11)如（10)所述的高分子，其中，所述高分子为液晶性高分子。
[0063] (12)-种光学各向异性体，将所述(11)所述的高分子作为构成材料。
[0064]发明效果
[0065] 根据本发明的聚合性化合物、聚合性组合物及高分子，能够以低成本得到可在宽 波长区域中进行相同的偏振光变换、在性能方面令人满意的光学各向异性体。此外，根据使 用了本发明的聚合性化合物的聚合性组合物，能够降低制作液晶层时的干燥温度、能量效 率优异、能够削减液晶高分子膜的制造成本。
[0066] 本发明的光学各向异性体将本发明的高分子作为构成材料，因此能够以低成本得 到，可在宽波长区域中进行相同的偏振光变换，在性能方面令人满意。
[0067]通过将本发明的膜状的光学各向异性体与偏振片组合，从而能够制作防反射膜。 该防反射膜在产业上适合于用于例如触摸面板、有机电致发光元件的防反射。
【具体实施方式】
[0068] 以下，将本发明分为1)聚合性化合物、2)聚合性组合物、3)高分子、及4)光学各向 异性体进行详细说明。
[0069] 1)聚合性化合物
[0070] 本发明的聚合性化合物是用前述式(I)表示的化合物。
[0071] 在式中，Y1~Y8分别独立地表示化学单键、-0-、-S-、-0-C (= 〇) -、-c (= 0) -0-、-0-C (=0)-0-^^-0( =0)-^-0(=0)^-^-0-0(=0)^-^^-0(=0)-0-^^-0(=0)-NR1-、-0-NR 1-或-NR1-。- 〇
[0072] 在此，R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
[0073]作为R1的碳原子数为1~6的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲 丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
[0074]作为R1，优选氢原子或碳原子数为1~4的烷基。
[0075]在本发明的聚合性化合物中，优选Y1~Y8分别独立地为化学单键、-0-、-0_C( = o)-、-c( =〇)-〇-或-o-c( =〇)-〇-〇
[0076] 蚁夂61、62分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~20的二价链状脂肪 族基团。在此，"可以具有取代基的"指的是"无取代或具有取代基"的意思（以下相同）。 [0077]作为碳原子数为1~20的二价链状脂肪族基团，可举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、 亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基(-(CH 2)1Q-)等碳原子数为1~ 20的亚烷基;亚乙烯基、1-甲基亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、1-亚戊烯基、 2-亚戊烯基等碳原子数为2~20的亚烯基等。
[0078]作为A2、A3 的二价链状脂肪族基团的取代基，可举出氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧 基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数为1~6的烷氧基等。其中，特别优选氣原子、甲氧基、乙 氧基。
[0079] 此外，在所述链状脂肪族基团中，可以插入有-0-、_3-、-0-(：(=0)-、-(：( = 0)-0-、-o-c(=o)-o-、-nr2-c( =o)-、-c(=o)-nr2-、-nr2-或-c(=〇)-(但是，不包括插入有相邻的 2 个以上的-0-或相邻的2个以上的-s-的情况。）。在此，R2与所述R1同样地表示氢原子或碳原 子数为1~6的烷基，优选为氢原子或甲基。
[0080] 作为插入到所述链状脂肪族基团中的基团，优选-0-、-0-C (= 0) -、-C ( = 0) -〇-、-C (=0)-〇
[0081 ]作为插入有这些基团的链状脂肪族基团的具体例子，可举出-(^2-〇12-〇-(^2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-0-C(=0)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=0)-0-CH2-CH2-、-CH2-CH 2-C( =0)-0-CH2-、-CH2-0-C( =0)-0-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C( =0)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C (= 0) -NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C (= o) -ch2-等。
[0082] 其中，从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，A2、A3分别独立地优选为碳 原子数为1~20的亚烷基、碳原子数为2~20的亚烯基等二价链状脂肪族基团，更优选为碳 原子数为1~12的亚烷基，特别优选为四亚甲基(-(CH 2)4-)、六亚甲基(-(CH2)6-)、八亚甲基 (-(CH2)8-)及十亚甲基(-(CH 2)1()-)。
[0083] 此外，G\G2分别独立地优选为可以具有取代基的碳原子数为1~12的二价链状脂 肪族基团（在该链状脂肪族基团中，可以插入有-〇-、-〇-c(=o)-、-c( = 〇)-〇-或-c( = 〇)-。 但是，不包括插入有相邻的2个以上的-ο-的情况。），更优选为碳原子数为1~12的亚烷基、 碳原子数为2~20的亚烯基等二价链状脂肪族基团，进一步优选为碳原子数为1~12的亚烷 基，特别优选为四亚甲基(-(CH 2)4_)、六亚甲基(-(CH2)6-)、八亚甲基(-(CH2)8-)及十亚甲基 (-(CH2)10 _) 〇
[0084] Z\Z2分别独立地表示可以被卤素原子取代的碳原子数为2~10的烯基。
[0085] 作为该烯基的碳原子数优选为2~6。作为Z1和Z2的烯基的取代基的卤素原子，可举 出氟原子、氯原子、溴原子等，优选为氯原子。
[0086] 作为Z1和Z2的碳原子数为2~10的烯基的具体例子，可举出CH2 = CH-、CH2 = C (CH3) -、CH2 = CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2 = CH-CH2-CH2-、CH2 = C (CH3) -CH2-CH2-、（ CH3) 2C = CH-CH2-、（ CH3) 2C = CH-CH2-CH2-、CH2 = C (Cl) -、CH2 = C (CH3) -CH2-、CH3-CH=CH-CH2-等。
[0087]其中，从更好地实现本发明的所需的效果的观点出发，作为Z1和Z2,分别独立地优 选为 CH2 = CH-、CH2 = C (CH3) -、CH2 = C (Cl) -、CH2 = CH-CH2-、CH2 = C (CH3) -CH2-或 CH2 = C (CH3)-CH2-CH2-，更优选为 CH2 = CH-、CH2 = C (CH3)-或 CH2 = C (C1)-，特别优选为 CH2 = CH-。