三苯胺衍生物及其利用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及三苯胺衍生物及其利用，更详细地说，涉及具有二苯胺骨架作为重复 单元的三苯胺衍生物及其作为电荷传输性物质的利用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（以下，称为有机EL)元件中，作为发光层和电荷注入层，使用包含 有机化合物的电荷传输性薄膜。特别地，空穴注入层承担着阳极与空穴传输层或者与发光 层之间的电荷的授受，发挥用于实现有机EL元件的低电压驱动和高亮度的重要功能。
[0003] 空穴注入层的形成方法大致分为以蒸镀法为代表的干式法以及以旋转涂布法为 代表的湿式法，对这些方法进行比较，湿式法可以高效率地制造大面积且平坦性高的薄膜。 因此，在有机EL显示器向大面积化进展的现在，希望采用能够以湿式法来形成的空穴注入 层。
[0004] 鉴于这样的情况，本发明人等开发了能够适用于各种湿式法的同时，当适用于有 机EL元件的空穴注入层时能够形成可实现优良EL元件特性的薄膜的电荷传输性材料，并 且用于其的在有机溶剂中的溶解性良好的化合物（参见例如专利文献1~4)。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :国际公开第2008/067276号
[0008] 专利文献2 :国际公开第2008/129947号
[0009] 专利文献3 :国际公开第2006/025342号
[0010] 专利文献4 :国际公开第2010/058777号
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 本发明也是与迄今为止开发的上述专利文献的技术同样，目的在于，提供三苯胺 衍生物，所述三苯胺衍生物显示出在有机溶剂中的良好溶解性的同时，在薄膜化并适用于 空穴注入层的情况下能够实现具有优良的亮度特性的有机EL元件。
[0013] 用于解决课题的手段
[0014] 本发明人等为了达到上述目的而进行了深入的研究，结果找到，具有以二苯胺骨 架作为重复单元的三苯胺衍生物显示出在有机溶剂中的高的溶解性的同时，使用通过将其 与掺杂剂物质一起溶解于有机溶剂中来调制的清漆而制成的薄膜具有高的电荷传输性，当 将该薄膜适用于有机EL元件的空穴注入层时，能够实现优良的亮度特性，从而完成了本发 明。
[0015] SP，本发明提供：
[0016] 1、三苯胺衍生物，其特征在于，其由式（1)表示：
[0017] [化 1]
[0019] 式中，R1~R 17相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫 醇基、羧酸基、可被Z1取代的碳数1~20的烷基、可被Z 1取代的碳数2~20的烯基、可被 Z1取代的碳数2~20的炔基、可被Z 2取代的碳数6~20的芳基、可被Z 2取代的碳数2~ 20 的杂芳基、-NHY1、-NY2Y3、-C (0) Y4、-OY5、-SY6、-C (0) OY7、-OC (0) Y8、-C (0) NHY9、或者-C (0) NY10Y11基；Y 1~Y 11相互独立地表示可被Z 1取代的碳数1~20的烷基、可被Z 1取代的碳数 2~20的烯基、可被Z1取代的碳数2~20的炔基、可被Z2取代的碳数6~20的芳基、或者 可被Z 2取代的碳数2~20的杂芳基；Z 1表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇 基、磺酸基、羧酸基、可被Z3取代的碳数6~20的芳基、或者可被Z 3取代的碳数2~20的 杂芳基；Z2表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z 3取 代的碳数1~20的烷基、可被Z3取代的碳数2~20的烯基、或者可被Z 3取代的碳数2~ 20的炔基；Z3表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、或者羧酸基；1、 m和η相互独立地表示1~5的整数。
[0020] 2、1的三苯胺衍生物，其中，上述R1~R 17全部为氢原子；
[0021 ] 3、电荷传输性物质，其包含1或2的三苯胺衍生物；
[0022] 4、电荷传输性材料，其含有3的电荷传输性物质；
[0023] 5、电荷传输性清漆，其含有3的电荷传输性物质、掺杂剂物质、以及有机溶剂；
[0024] 6、电荷传输性薄膜，其是使用5的电荷传输性清漆制成的；
[0025] 7、电子器件，其具有6的电荷传输性薄膜；
[0026] 8、有机电致发光元件，其具有6的电荷传输性薄膜；
[0027] 9、电荷传输性薄膜的制造方法，其特征在于，将5的电荷传输性清漆在基材上涂 布，并使溶剂蒸发；
[0028] 10、1的三苯胺衍生物的制造方法，其是使由式（2)表示的三苯胺化合物、与具有 由式（3)~（5)表示的二苯胺结构的化合物在催化剂存在下进行反应：
[0029] [化 2]
[0030]
[0031] 式中，X1~X 3相互独立地表示卤素原子或者假卤素基；R1~R17、l、m和η表示与 上述相同的含义。
[0032] 发明的效果
[0033] 本发明的三苯胺衍生物容易溶解于有机溶剂中，通过将其与掺杂剂物质一起溶解 于有机溶剂中，能够容易地调制电荷传输性清漆。
[0034] 由本发明的电荷传输性清漆制作的薄膜显示出高的电荷传输性，因此适用于以有 机EL元件为代表的电子器件用薄膜，特别地，通过将该薄膜适用于有机EL元件的空穴注入 层，能够得到亮度特性优良的有机EL元件。
[0035] 另外，本发明的电荷传输性清漆即使在采用旋转涂布法或狭缝涂布法等可大面积 成膜的各种湿式法的情况下，也能够再现性良好地制造电荷传输性优良的薄膜，因此能够 充分适应近年来的有机EL元件领域的进展。
【具体实施方式】
[0036] 以下，更详细地说明本发明。
[0037] 本发明的三苯胺衍生物由式（1)表示。
[0038] [化 3]
[0040] 式（1)中，R1~R 17相互独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟 基、硫醇基、羧酸基、可被Z1取代的碳数1~20的烷基、可被Z 1取代的碳数2~20的烯基、 可被Z1取代的碳数2~20的炔基、可被Z 2取代的碳数6~20的芳基、可被Z 2取代的碳 数 2 ~20 的杂芳基、-NHY1、-NY2Y3、-C (O)Y4、-OY5、-SY6、-C (O)OY7、-0C(0)Y8、-C (O)NHY9、或 者-C (O)NY10Y11基；Y 1~Y 11相互独立地表示可被Z 1取代的碳数1~20的烷基、可被Z 1取 代的碳数2~20的烯基、可被Z1取代的碳数2~20的炔基、可被Z 2取代的碳数6~20的 芳基、或者可被Z2取代的碳数2~20的杂芳基。
[0041] 予以说明，多个存在的Rn(n = 1~17)可以全部为相同种类，也可以各自为不同 种类，可以任意几个为相同种类而其余的为不同种类，也可以任意几个为相同种类而其余 的多个为与其不同的相同种类。
[0042] 作为卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
[0043] 作为碳数1~20的烷基，可以是直链状、支链状、环状中的任一种，可举出例如， 甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛 基、正壬基、正癸基等碳数1~20的直链或支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环 庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬 基、双环癸基等碳数3~20的环状烷基等。
[0044] 作为碳数2~20的烯基的具体例，可举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、 1- 甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲 基_2_丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基_2_丙烯基、正-1-戊烯基、 正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
[0045] 作为碳数2~20的炔基的具体例，可举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、 正-1- 丁炔基、正-2- 丁炔基、正-3- 丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊 炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲 基-正-丁炔基、1，1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔 基、正-1-二十碳炔基等。
[0046] 作为碳数6~20的芳基的具体例，可举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、 9_蒽基、1-菲基、2_菲基、3_菲基、4_菲基、9_菲基等。
[0047] 作为碳数2~20的杂芳基的具体例，可举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋 喃基、2-.唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-异嚙唑基、4-异_唑基、5-异.唑基、2-噻 唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、 2- 吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。
[0048] 其中，R1~R17优选为氢原子、氟原子、氰基、可被Z 1取代的碳数1~20的烷基、可 被Z2取代的碳数6~20的芳基、Y 1作为可被Z 2取代的碳数6~20的芳基的-NHY \或者Y2 和Y3是作为可被Z 2取代的碳数6~20的芳基的-NY 2Y3,更优选氢原子、氟原子、氰基、可被 Z1取代的碳数1~10的烷基、可被Z 2取代的苯基、可被Z 2取代的二苯基氨基、可被Z 2取代 的苯基氨基，进一步优选氢原子、氟原子、可被Z2取代的苯基、可被Z 2取代的二苯基氨基，以 氢原子为最佳。
[0049] I、m和η相互独立地表示1~5的整数，从对有机溶剂的溶解性考虑，优选是满足 3 < 1+m+n < 8的整数，更优选是满足3 < 1+m+n < 6的整数，进一步优选满足3 < 1+m+n < 4 的整数，以l+m+η = 3为最佳。
[0050] 予以说明，上述R1~R 17以及Y 1~Y 11的烷基、烯基和炔基可被作为卤素原子、硝 基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z 3取代的碳数6~20的芳基、或者 可被Z3取代的碳数2~20的杂芳基的Z 1所取代；上述R 1~R 17以及Y 1~Y 11的芳基和杂 芳基可被作为卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z 3取代 的碳数1~20的烷基、可被Z3取代的碳数2~20的烯基、或者可被Z 3取代的碳数2~20 的炔基的Z2所取代；这些基团可进一步被作为卤素原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇 基、磺酸基、或者羧酸基的Z 3所取代（作为卤素原子，可举出与上述相同的卤素原子）。
[0051] 特别地，在R1~R 17和Y 1~Y 11中，取代基Z 1优选为卤素原子、或者可被Z 3取代的 碳数6~20的芳基，更优选卤素原子、或者可被Z3取代的苯基，以不存在（即，未取代）为 最佳。
[0052] 另外，取代基Z2优选卤素原子、或者可被Z 3取代的碳数1~20的烷基，更优选卤 素原子、或者可被Z3取代的碳数1~4的烷基，以不存在（即，未取代）为最佳。
[0053] 另外，Z3优选为卤素原子，更优选氟，以不存在（即，未取代）为最佳。
[0054] R1~R 17和Y1~Y 11中，烷基、烯基和炔基的碳数优选为10以下，更优选为6以下， 进一步优选为4以下。
[0055] 另外，芳基和杂芳基的碳数优选为14以下，更优选为10以下，进一步优选为6以 下。
[0056] 本发明的三苯胺衍