可湿固化的组合物、使用方法以及复合制品的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本公开广义地涉及可用于保护性涂层的可湿固化的组合物。
【背景技术】
[0002] 多年来，已经开发出各种保护性涂层，其提供对机械损伤、腐蚀、海洋生物和/或 涂鸦的耐受性。这些涂层通常基于有机硅和/或有机氟化学。
[0003] 为了获得期望水平的对湿气、化学品和/或涂鸦的耐受性，许多保护性涂层具有 高浓度的氟。然而，此类组合物通常在追求它们的抵抗性时牺牲了硬度和耐久性。仍然需 要可用于在基材上制备保护性涂层的材料。
【发明内容】
[0004] 在一个方面，本公开提供了一种可湿固化的组合物，其包含可由如下单体的自由 基共聚而制备的聚合物，所述单体包括至少一种单体A和至少一种单体B，其中：
[0005] 每种单体A独立地由下式表示：
[0006]
[0007] 其中
[0008] R1表示Η或甲基，
[0009] L1为共价键或具有1至10个碳原子的二价脂族基团，
[0010] 每个Υ1独立地表示具有1至6个碳原子的烃基基团，
[0011] 每个Υ2独立地表示可水解的基团，并且
[0012] g为0、1或2;并且
[0013] 每种单体B独立地由下式表示：
[0014]
[0015] 其中
[0016] 1?2、妒和1?4表示!1、甲基、三氟甲基或？，其中1? 2、1?3和1?4中的至少一个为卩，
[0017] R/表示共价键或二价基团，所述二价基团选自-(CF20)a_、_(CF2CF20) b-、- (CF2CF2CF20) c-、- (CF2CF2CF2CF20) d-、- (CF2CF(CF3) 0)e-、以及它们的组合，其中a、b、c、d 和e表示0至130范围内的整数，并且其中1彡a+b+c+d+e彡130，
[0018] Rf2为全氟烷基基团，并且
[0019] 进一步地，其中聚合物含有小于或等于0. 49重量％的氟化烯烃。
[0020] 在另一方面，本公开提供了一种可湿固化的组合物，其包含可由如下单体的自由 基共聚而制备的聚合物，所述单体包括至少一种单体A和至少一种单体B，其中：
[0021] 每种单体A独立地由下式表示：
[0022]
[0023] 其中
[0024] R1表示Η或甲基，
[0025] L1为共价键或具有1至10个碳原子的二价脂族基团，
[0026] 每个Υ1独立地表示具有1至6个碳原子的烃基基团，
[0027] 每个Υ2独立地表示可水解的基团，并且
[0028] g为0、1或2;并且
[0029] 每种单体B独立地由下式表示：
[0030]
[0031] 其中
[0032] R2、R3和R4表示H、甲基、三氟甲基或F，其中R2、R3和R4中的至少一个为F，
[0033]R/表示共价键或二价基团，所述二价基团选自-(CF20)a_、-(CF2CF20) b-、- (CF2CF2CF20) c-、- (CF2CF2CF2CF20) d-、- (CF2CF(CF3) 0)e-、以及它们的组合，其中a、b、c、d 和e表示0至130范围内的整数，并且其中2彡a+b+c+d+e彡130,并且
[0034]Rf2为全氟烷基基团。
[0035] 根据本公开的可湿固化的组合物可用于例如涂布基材以制备复合制品。因此，在 另一方面，本公开提供了一种制备复合制品的方法，所述方法包括：在基材上设置一层本公 开的可湿固化的组合物，以及使可湿固化的组合物至少部分地固化。
[0036] 在另一方面，本公开提供一种复合制品，其包含设置在基材上的组合物，其中所述 组合物包含如下组分的交联反应产物，所述组分包括根据本公开的可湿固化的组合物。
[0037] 有利地，根据本公开的可湿固化的组合物可用于例如容易地在基材上制备保护性 涂层。由于结合氟化片段，保护性涂层具有低表面能特性，诸如优异的拒水性、拒油性和拒 污性，以及耐久性和对多种基材的良好粘附性。常规的基于有机氟的保护性涂层可能需要 另外的昂贵底漆以改善保护性涂层对基材的粘附性。相比之下，根据本公开的可湿固化的 组合物可在无底漆的情况下于各种基材上有效使用。
[0038] 如本文所用，
[0039] 术语"脂族"是指不含芳族部分的任何有机基团或分子；
[0040] 术语"烯烃"是指由碳原子和氢原子组成的烯键式不饱和化合物；并且
[0041] 术语"氟化烯烃"是指其中一个或多个氢原子已被氟原子取代的烯烃。
[0042] 前缀"（甲基）丙烯酰基"是指"丙烯酰基"和/或"甲基丙烯酰基"。
【附图说明】
[0043] 图1为根据本公开的示例性复合制品100的示意性侧视图。
[0044] 应当理解，本领域的技术人员可设计出落入本公开原理的范围和实质内的许多其 他修改形式和实施例。此图可能未按比例绘制。
【具体实施方式】
[0045] 根据本公开的可湿固化的组合物所包含的聚合物可由（在一些实施例中，由包括 至少一种单体A(g卩，单体A)和至少一种单体B(S卩，单体B)的单体的自由基共聚）而制备。
[0046] 单体A独立地由下式表示：
[0047]
[0048] L1表示共价键（即，在碳原子和硅原子之间）或具有1至10个碳原子的二价脂族 基团。合适的^价脂族基团的不例包括：^价亚烷基基团（例如，亚甲基、亚乙基、1，2-亚 丙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，6-亚己基、1，8-亚辛基、1，9-亚壬基和1，10-亚癸基）； 和-C( = 0)0(CH2)v-，其中v表示2、3、4或5;-0(CH2)p-，其中p表示2、3、4、5或 6。在一些 实施例中，L1优选地为共价键。
[0049] 每个Y1独立地表示具有1至6个碳原子的烃基基团（通常为不可水解的基团）。 Y1的示例包括甲基、乙基、丙基、异丁基、戊基、环己基和苯基。
[0050] 每个Y2独立地表示可水解的基团。本发明的相关术语"可水解的基团"是指如下 基团，该基团能够在典型的缩合反应条件下直接进行缩合反应，或者能够在这些条件下水 解，进而产生能够进行缩合反应的化合物。可水解的基团的示例包括卤素基团（例如，氯、 溴、碘）、烷氧基基团（例如，具有1至4个碳原子，优选地1或2个碳原子的烷氧基基团）、 芳氧基基团（例如，苯氧基基团）、羟基以及具有2至4个碳原子的烷酰基氧基基团（例如， 乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基）。典型的缩合反应条件包括酸性条件或碱性条件。
[0051] g为0、1或2,优选地0。
[0052] 许多此类单体是已知的。例如，合适的烯键式不饱和的可水解的硅烷以及它们的 制备方法描述于W0 98/28307Al(Ceska等人）中。同样地，许多合适的此类单体是可商购 获得的。合适的可商购获得的能够自由基聚合的可水解的硅烷的示例包括：烯丙基三氯硅 烧；稀丙基二乙氧基硅烷；稀丙基二甲氧基硅烷；乙烯基二叔丁氧基硅烷；乙烯基二乙醜氧 基硅烷；乙烯基三氯硅烷；乙烯基三乙氧基硅烷；乙烯基三异丙烯氧基硅烷；乙烯基三异丙 氧基硅烷；乙烯基三甲氧基硅烷；乙烯基三苯氧基硅烷；乙烯基三（1-甲氧基-2-丙氧基） 硅烷；和乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）硅烧，所有这些均可购自宾夕法尼亚州莫里斯维尔市 的Gelest公司（Gelest,Inc.，Morrisville,Pennsylvania)。其他合适的单体包括乙烯基 二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙 氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷。
[0053] 乙烯基烷氧基硅烷可以由烷氧基硅烷和乙炔的催化氢化硅烷化反应来制备。另 一方法涉及乙烯基氯硅烷与醇的反应。制备方法描述于美国专利2,637,738(Wagner);4, 579, 965 (Kenner等人）和5, 041，595 (Yang等人）中。乙烯基烷氧基硅烷也可商购自例 如西格玛-奥德里奇公司（Sigma-AldrichCo.)和Gelest公司（GelestInc)。
[0054] 单体B独立地由下式表示：
[0055]
[0056] R2、R3和R4表示H、甲基、三氟甲基或F，前提条件是R2、R2和R3中的至少一个为F。 在一些实施例中，R2、R3和R4中的至少两个为F。在一些实施例中，R2和R3为F，并且R4为 F或三氟甲基。
[0057] R/表示共价键或二价基团，所述二价基团选自-(CF20)a_、-(CF2CF20) b-、-(CF2CF2CF20)c-、-(CF2CF2CF2CF20)d-、-(CF2CF(CF3) 0)e-、以及它们的组合，其中a、b、c、d 和e表示0至130范围内的整数。
[0058] 在一些实施例中，1彡a+b+c+d+e彡130。在一些实施例中，2彡a+b+c+d+e彡130。 在一些实施例中，a、b、c、d或e中的至少一个表示1或2至130范围内的整数，优选地1 或2至80范围内的整数，更优选地1或2至50范围内的整