一种新型共聚酯热熔胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种新型热熔胶及其制备方法，特别是一种新型共聚酯热熔胶及其制 备方法，属于胶粘剂技术领域。
【背景技术】
[0002] 共聚酯热熔胶具有熔融流动性好、固化速度快、粘接强度高等特性，是应用最为广 泛的热熔胶品种之一。
[0003] 目前，制备共聚酯热熔胶产品时，主要是通过采用二元酸酯和二元酸与二元醇依 次经过酯交换、酯化反应后，再经过减压缩聚反应得到。如US6255443所揭示的一种低恪 点共聚酯热熔胶的制备方法，以及CN1340585所揭示的一种高熔点聚酯热熔胶的制造方 法，CN101126006提出来一种通过山梨酸的金属盐和一种乙烯/丙烯酸共聚物对共聚酯 进行改性，得到性能较好的共聚酯热熔胶。
[0004] 从现有技术看，共聚酯热熔胶的制备过程中均加入了非线性分子结构的原料，如 间苯二甲酸，并由此打破共聚酯分子线性结构，降低共聚酯的结晶度和熔点，以适应服装等 各行业所需要的要求。但随着服装衣物洗涤方式的不同，越来越多的试验显示，目前常规共 聚酯热熔胶产品的耐干洗性能仍有待提升。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于，解决上述技术问题，提出一种新型共聚酯热熔胶及其制备方 法，使得通过本发明制备出来的共聚酯热熔胶产品，综合性能指标，特别是其耐干洗性能指 标优于目前常规共聚酯热熔胶产品。
[0006] 本发明所采用的技术方案为：一种新型共聚酯热熔，其原料构成包括：双酚A、顺 式丁烯二酸、对苯二甲酸、其他二元酸、1，4-丁二醇、其他二元醇，其中各原料的摩尔比分别 为： 双酚A与顺式丁烯二酸的摩尔比为1.05~1. 15:1 ; 对苯二甲酸与其他二元酸的摩尔比为1:0. 2~0. 5 ; 1，4- 丁二醇与其他二元醇的摩尔比为1:0. 2~0. 35 ; 对苯二甲酸和其他二元酸的总羧基与1，4- 丁二醇与其他二元醇的总羟基的摩尔比为 1:1. 5 ； 双酚A和顺式丁烯二酸的总摩尔数与对苯二甲酸和其他二元酸的总摩尔数之比为 0· 4~0· 6:1 〇
[0007] 上述新型共聚酯热熔胶的原料还包括催化剂及稳定剂，其中，催化剂包括单丁基 锡酸和钛酸四丁酯两种催化剂，其加入量均为对苯二甲酸质量的〇. 03%~0. 06% ;稳定剂为 亚磷酸三苯酯，其加入量为对苯二甲酸质量的〇. 03%~0. 07%。
[0008] 上述其他二元酸选自1，10-癸二酸或1，6-己二酸中的一种；上述其他二元醇选自 乙二醇或1，3-丙二醇中的一种。
[0009] 上述新型共聚酯热熔胶的制备方法，包括如下步骤： (1) 参考上述配比选取原料； (2) 将双酚A、顺式丁烯二酸及催化剂加入到带有搅拌器的反应釜中，缓慢升温至 160°C~170°C，在压力为-0· 09MPa~-0.IMPa下减压反应3. 0h，得预聚体； (3) 将步骤（2)所得预聚体、对苯二甲酸和其他二元酸、1，4-丁二醇和其他二元醇，以 及催化剂加入到带有搅拌器的反应釜中，在氮气保护下升温至190°C~200°C，当体系有水 馏出时，恒温反应至副产物水的馏出量为理论量的95%以上时，酯化反应完成； (4) 保温15~20min后，加入稳定剂亚磷酸三苯酯，继续升高反应温度至235°C~240°C， 进行缩聚反应，系统真空度达80Pa后，继续缩聚60~70min，即得新型共聚酯热熔胶。
[0010] 上述步骤（2)中，加入的催化剂为单丁基锡酸；上述步骤（3)中，加入的催化剂为 钛酸四丁酯。
[0011] 上述新型热熔胶可依据实际需求制成胶粒、胶粉、胶膜等多种型态。
[0012] 本发明的创新之处在于：所采用的原料中，酸与醇均为对称直链线性结构原料，利 用线性分子结构的原料，如顺式丁烯二酸等，配以特定的原料配比，先在低温段负压生成预 聚体，然后在低温段常压完成酯化过程，再在高温段负压完成缩聚步骤，最终制备出新型共 聚酯热熔胶产品。通过本发明制备的共聚酯热熔胶产品，在保持现有常规共聚酯热熔胶产 品的综合性能的基础上，极大得提升了其耐干洗性能，不亚于聚酰胺热熔胶在耐水洗方面 的性能，但其整体成本又低于常规聚酰胺热熔胶。
【具体实施方式】
[0013] 下而通讨实施例对本发明做讲一步表沭，佃并不以此为限。
[0014] 实施例1 新型共聚酯热熔胶，原料构成包括：双酚A56. 544g，顺式丁烯二酸26. 912g，对苯二 甲酸 166g，l，6-己二酸 29.2g，l，4-丁二醇 120.06g，l，3-丙二醇 35.416g，单丁基锡酸 0. 0996g，钛酸四丁酯0. 0996g，以及亚磷酸三苯酯0. 0498g。
[0015] 新型共聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将双酚A56. 544g、顺式丁烯二酸26. 912g，以及单丁基锡酸0. 0996g加入到带有搅 拌器的反应釜中，缓慢升温至160°C~170°C，在压力为-0. 09MPa~-0.IMPa下减压反应3. 0h， 得预聚体； (2) 将所得预聚体、及对苯二甲酸166g、1,6-己二酸29. 2g、1，4_ 丁二醇120. 06g、 1，3-丙二醇35. 416g、和钛酸四丁酯0. 0996g，加入到带有搅拌器的反应釜中，在氮气保护 下升温至190°C~200°C，当体系有水馏出时，恒温反应至副产物水的馏出量为理论量的95% 以上时，醋化反应完成； (3 )保温15~20min后，加入亚磷酸三苯酯0. 0498g，继续升高反应温度至235°C~240 °C， 进行缩聚反应，系统真空度达80Pa后，继续缩聚60~70min，即得新型共聚酯热熔胶。
[0016] 通过实施例1所得新型共聚酯热熔胶产品标记为P1。
[0017] 实施例2 新型共聚酯热熔胶，原料构成包括：双酚A70. 908g，顺式丁烯二酸34. 394g，对苯二 甲酸 166g，l，6-己二酸 5Llg，l，4-丁二醇 15L875g，l，3-丙二醇 25.65g，单丁基锡酸 0. 〇83g，钛酸四丁酯0. 083g，以及亚磷酸三苯酯0. 083g。
[0018] 新型共聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将双酚A70. 908g、顺式丁烯二酸34. 394g，以及单丁基锡酸0. 083g，加入到带有搅 拌器的反应釜中，缓慢升温至160°C~170°C，在压力为-0. 09MPa~-0.IMPa下减压反应3. 0h， 得预聚体； (2) 将所得预聚体、及对苯二甲酸166g、1,6-己二酸51.lg、1，4_ 丁二醇151. 875g、 1，3-丙二醇25. 65g、和钛酸四丁酯0. 083g，加入到带有搅拌器的反应釜中，在氮气保护下 升温至190°C~200°C，当体系有水馏出时，恒温反应至副产物水的馏出量为理论量的95%以 上时，酯化反应完成； (3) 保温15~20min后，加入亚磷酸三苯酯0. 083g，继续升高反应温度至235°C~240°C， 进行缩聚反应，系统真空度达80Pa后，继续缩聚60~70min，即得新型共聚酯热熔胶。
[0019] 通过实施例2所得新型共聚酯热熔胶产品标记为P2。
[0020] 实施例3 新型共聚酯热熔胶，原料构成包括：双酚A91. 428g，顺式丁烯二酸40. 484g，对苯二甲 酸 166g，1，6-己二酸 73g，1，4- 丁二醇 168. 75g，乙二醇 23. 25g，单丁基锡酸 0. 0664g，钛酸 四丁酯0. 0664g，以及亚磷酸三苯酯0. 0996g。
[0021] 新型共聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将双酚A91. 428g、顺式丁烯二酸40. 484g，以及单丁基锡酸0. 0664g，加入到带有 搅拌器的反应釜中，缓慢升温至160°C~170°C，在压力为-0. 09MPa~-0.IMPa下减压反应 3. 0h，得预聚体； (2) 将所得预聚体、及对苯二甲酸166g、1,6-己二酸73g、1，4_ 丁二醇168. 75g、乙二 醇23. 25g、和钛酸四丁酯0. 0664g，加入到带有搅拌器的反应釜中，在氮气保护下升温至 190°C~200°C，当体系有水馏出时，恒温反应至副产物水的馏出量为理论量的95%以上时， 酯化反应完成； (3 )保温15~20min后，加入亚磷酸三苯酯0. 0996g，继续升高反应温度至235°C~240 °C， 进行缩聚反应，系统真空度达80Pa后，继续缩聚60~70min，即得新型共聚酯热熔胶。
[0022] 通过实施例3所得新型共聚酯热熔胶产品标记为P3。
[0023] 实施例4 新型共聚酯热熔胶，原料构成包括：双酚A101. 232g，顺式丁烯二酸45. 936g，对苯二 甲酸 166g，1，6-己二酸 58. 4g，1，4- 丁二醇 140. 4g，乙二醇 33. 48g，单丁基锡酸 0· 0498g，钛 酸四丁酯〇. 〇498g，以及亚磷酸三苯酯0. 1162g。
[0024] 新型共聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将双酚A101. 232g、顺式丁烯二酸45. 936g，以及单丁基锡酸0. 0498g，加入到带 有搅拌器的反应釜中，缓慢升温至160°C~170°C，在压力为-0. 09MPa~-0.IMPa下减压反应 3. 0h，得预聚体； (2) 将所得预聚体、及对苯二甲酸166g、1,6-己二酸58. 4g、1，4_ 丁二醇140. 4g、乙 二醇33. 48g、和钛酸四丁酯0. 0498g，加入到带有搅拌器的反应釜中，在氮气保护下升温至 190°C~200°C，当体系有水馏出时，恒温反应至副产物水的馏出量为理论量的95%以上时， 酯化反应完成； (3 )保温15~20min后，加入亚磷酸三苯酯0. 1162g，继续升高反应温度至235°C~240°C， 进行缩聚反应，系统真空度达80Pa后，继续缩聚60~70min，即得新型共聚酯热熔胶。
[0025] 通过实施例4所得新型共聚酯热熔胶产品标记为P4。
[0026] 实施例5 新型共聚酯热熔胶，原料构成包括：双酚A56. 544g，顺式丁烯二酸26. 912g，对苯二 甲酸 166g，1，10-癸二酸 40. 4g，1，4- 丁二醇 120. 06g，1，3-丙二醇 35. 416g，单丁基锡酸 0. 0996g，钛酸四丁酯0. 0996g，以及亚磷酸三苯酯0. 0498g。
[0027] 新型共聚酯热熔胶的制备方法，步骤如下： (1) 将双酚A56. 544g、顺式丁烯二酸26. 912g，以及单丁基锡酸0. 0