树脂组合物、树脂成型品、树脂成型品的制造方法以及激光直接成型添加剂的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及激光直接成型用途的树脂组合物。另外，设及将前述树脂组合物成型 而成的树脂成型品及在前述树脂成型品的表面形成有锻层的具有锻层的树脂成型品的制 造方法。另外，也设及新型激光直接成型添加剂。
【背景技术】
[0002] 近来，随着包括智能手机在内的手机的开发，对制造手机内置天线的方法开展了 各种研究。尤其是，需求制造在手机中能够Ξ维设计的天线的方法。作为形成运样的Ξ维 天线的技术之一，激光直接成型（W下有时称为"LDS")技术受到关注。LDS技术为例如通 过向包含LDS添加剂的树脂成型品的表面照射激光，仅使照射了激光的部分活化，在前述 活化的部分使用金属从而形成锻层的技术。该技术的特征在于，能够在树脂基材表面直接 地制造天线等金属结构体而不使用粘接剂等。所述LDS技术被公开于例如专利文献1~4 等。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献 阳0化]专利文献1 :国际公开W02011/095632号小册子
[0006] 专利文献2 :国际公开W02011/076729号小册子
[0007] 专利文献3 :国际公开W02011/076730号小册子 阳00引专利文献4 :国际公开W02012/128219号小册子
【发明内容】
[0009] 发巧要解决的间颗
[0010] 此处，对LDS技术的要求逐渐变高，需求锻覆性更优异的树脂组合物。本发明是W 解决所述课题为目的而做出的，其目的在于提供锻覆性更优异的树脂组合物。
[0011] 用于解决间颗的方案
[0012] 鉴于所述情况，本发明人等进行深入研究，结果发现通过向树脂组合物配混激光 直接成型添加剂下，也称为LDS添加剂）能够提供锻覆性更优异的树脂组合物，从而完 成本发明，所述激光直接成型添加剂包含至少2种金属、且包含电阻率为5Χ103Ω.cmW 下的导电性氧化物。
[0013] 具体而言，通过W下的方法<1〉、优选通过<2〉~<28〉来解决上述课题。
[0014] <1〉一种树脂组合物，其包含热塑性树脂和激光直接成型添加剂，所述激光直接成 型添加剂包含至少2种金属、且包含电阻率为5X103Ω.cmW下的导电性氧化物。
[0015] <2〉根据<1〉记载的树脂组合物，前述激光直接成型添加剂至少包含周期表的η族 (η为3~16的整数）金属和周期表的η+1族金属。
[0016] <3〉根据<2〉记载的树脂组合物，其中，将前述激光直接成型添加剂中的、前述周 期表的η族（η为3~16的整数）金属的含量和前述n+1族金属的含量总计设为100摩 尔％时，其中一族金属含量为15摩尔％W下。
[0017] <4〉根据<2〉或<3〉记载的树脂组合物，其中，前述η为12。
[0018] <5〉根据<2〉或<3〉记载的树脂组合物，其中，前述周期表的η族（η为3~16的 整数）金属为锋。
[0019] <6〉根据<2〉或<3〉记载的树脂组合物，其中，前述周期表的n+1族金属为侣。
[0020] <7〉根据<1〉~<6〉中任一项记载的树脂组合物，其中，前述热塑性树脂包含树脂 成分，所述树脂成分包含聚碳酸醋树脂40~100重量％、和苯乙締系树脂0~60重量％。 [OOW<8〉根据<1〉~<6〉中任一项记载的树脂组合物，其中，前述热塑性树脂包含聚酷 胺树脂。 阳0巧 <9〉根据<1〉~<6〉中任一项记载的树脂组合物，其中，前述热塑性树脂包含热塑 性聚醋树脂。
[0023] <10〉根据<1〉~<9〉中任一项记载的树脂组合物，其还包含玻璃填料。
[0024] <11〉根据<1〉~<10〉中任一项记载的树脂组合物，其还包含娃酸盐矿物。
[00对 <12〉根据<11〉记载的树脂组合物，其中，娃酸盐矿物为滑石。
[0026] <13〉根据<1〉~<12〉中任一项记载的树脂组合物，其还包含非导电性金属氧化 物。
[0027] <14〉根据<13〉记载的树脂组合物，其中，前述非导电性金属氧化物为氧化铁。
[0028] <15〉一种树脂成型品，其由<1〉~<14〉中任一项记载的树脂组合物成型而成。
[0029] <16〉根据<15〉记载的树脂成型品，其中，在前述树脂成型品的表面具有锻层。
[0030] <17〉根据<16〉记载的树脂成型品，其中，前述锻层具有作为天线的性能。
[0031] <18〉根据<15〉~<17〉中任一项记载的树脂成型品，其为便携电子设备部件。
[0032] <19〉一种具有锻层的树脂成型品的制造方法，其包括对由<1〉~<14〉中任一项记 载的树脂组合物成型而成树脂成型品的表面照射激光后，使用金属形成锻层。
[0033] <20〉根据<19〉记载的具有锻层的树脂成型品的制造方法，其中，前述锻层为铜锻 层。
[0034] <21〉一种具有天线的便携电子设备部件的制造方法，其包括<19〉或<20〉记载的 具有锻层的树脂成型品的制造方法。
[00对 <22〉一种激光直接成型添加剂，其包含电阻率为5X103Ω'emW下的导电性氧化 物，该激光直接成型添加剂包含周期表的η族（η为3~16的整数）金属和周期表的n+1 族金属，将前述周期表的η族（η为3~16的整数）金属的含量与前述n+1族金属的含量 总计设为100摩尔％时，其中一族金属含量为另一族金属含量的15摩尔％W下。
[0036] <23〉根据<21〉记载的激光直接成型添加剂，其中，前述激光直接成型添加剂中包 含的金属为侣和锋。
[0037] <24〉根据<1〉~<14〉中任一项记载的树脂组合物，其中，前述玻璃填料的平均纤 维径为20μmW下、且平均纤维长为300μmW下。 阳03引 <25〉根据<1〉~<14〉和<24〉中任一项记载的树脂组合物，其中，前述玻璃填料被 收敛于选自聚締控树脂、环氧树脂、聚氨醋树脂W及有机娃树脂中的至少1种树脂。
[0039] <26〉根据<1〉~<14〉、<24〉或<25〉记载的树脂组合物，其还包含弹性体。
[0040] <27〉根据<1〉~<14〉和<24〉~<26〉中任一项记载的树脂组合物，其还包含憐系 稳定剂和/或抗氧化剂。
[0041] <28〉根据<1〉~<14〉和<24〉~<27〉中任一项记载的树脂组合物，其中，前述导 电性氧化物不含錬原子。
[0042] 发巧的效果
[0043] 根据本发明，可W提供锻覆性更优异的树脂组合物。
【附图说明】 W44] 图1为不出在树脂成型品的表面设置锻层的工序的不意图。图1中，1表不树脂成 型品、2表示激光、3表示激光照射的部分、4表示锻液、5表示锻层。
【具体实施方式】 W45] W下，针对本发明的内容详细地进行说明。需要说明的是，本说明书中的"~"W 包含在其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义来使用。
[0046] 本发明的树脂组合物，其特征在于，包含热塑性树脂和激光直接成型添加剂（LDS 添加剂），所述激光直接成型添加剂（LDS添加剂）包含电阻率为5X1〇3ω，(^!!!W下的导电 性氧化物。通过使用运样的LDS添加剂，能够实现更高的锻覆性。
[0047]W下，针对本发明的树脂组合物的细节进行说明。 W48] <激光直接成型添加剂仙S添加剂）〉 W例本发明中使用的LDS添加剂包含电阻率为5Χ1〇3ω，(^!!!W下的导电性氧化物。通 过配混运样的LDS添加剂，能够提高锻覆性。
[0050] 本发明中的LDS添加剂是指如下的化合物：相对于100质量份聚碳酸醋树脂（Ξ 菱工程塑料株式会社制、lupilon(注册商标）、S-3000F)，添加4质量份可W被认为是LDS添加剂的添加剂，使用1064皿的YAG激光，W输出在2. 6~13W的范围、速度在1~4m/s、 脉冲周期在10~50μS的范围的条件，利用激光照射来打印，接着用MacDermid制前处理 液"LDSSelectPr巧2000"对试验片进行处理后，使用MacDermid制锻液"MIDCopper lOOXB"进行锻覆处理时，可W形成锻层。 阳05ULDS添加剂中包含的导电性氧化物的电阻率为5Χ103Ω.cmW下、优选为 8X1〇2〇 ·cmW下、更优选为7X1〇2〇 ·cmW下、进一步优选为5X1〇2Ω·cmW下。针对 下限没有特别限制，例如可W设为IXlQiQ.cmW上、进一步可W设为1Χ102Ω.cmW上。
[0052] 本发明中的导电性氧化物的电阻率，通常是指粉末电阻率，可W将导电性氧化物 的微粉末lOg装入内表面实施了Teflon加工灯eflon:注册商标）的内径25mm的圆筒内 并加压至l〇〇kg/cm2(填充率20% )，使用横河电气制作所制的"3223型"测试仪进行测定。 [005引本发明中使用的LDS添加剂只要包含电阻率为5Χ103Ω.cmW下的导电性氧化 物，就没有特别限制，优选包含至少2种金属，具体而言，优选包含周期表的η族（η为3~ 16的整数）金属和η+1族金属。η优选为10~13的整数、进一步优选为12或13。
[0054] 本发明中，另外，将本发明中使用的激光直接成型添加剂中的周期表的η族（η为 3~16的整数）金属的含量和η+1族金属的含量的总计设为100摩尔％时，其中一族金属 的含量优选为15摩尔％ ^下、进一步优选为12摩尔％ ^下、特别优选为10摩尔％ ^下。针 对下限没有特别限制，为0. 0001摩尔％ ^上。通过将2种w上的金属的含量设为运样的范 围，从而能够提高锻覆性。本发明中，特别优选渗杂有n+1族金属的η族金属氧化物。 阳化5] 进而，本发明中使用的LDS添加剂中包含的金属成分的98重量％W上优选由上述 周期表的η族金属的含量和n+1族金属构成。
[0056]作为周期表的η族金属，例如可列举出3族（筑、锭）、4族（铁、错等）、5族（饥、 妮等）、6族（铭、钢等）、7族（儘等）、8族（铁、钉等）、9族（钻、锭、银等）、10族（儀、 钮、销）、11族（铜、银、金等）、12族（锋、儒等）、13族（侣、嫁、铜等）、14族（错、锡等）、 15族（神、錬等）、16族（砸、蹄等）、它们的金属氧化物等。其中，优选12族（η= 12)的 金属或金属氧化物、更优选锋。 阳057]作为周期表的n+1族金属，例如可列举出4族（铁、错等）、5族（饥、妮等）、6族 (铭、钢等）、7族（儘等）、8族（铁、钉等）、9族（钻、锭、银等）、10族（儀、钮、销）、11族 (铜、银、金等）、12族（锋、儒等）、13族（侣、嫁、铜等）、14族（错、锡等）、15族（神、錬 等）、16族（砸、蹄等）、它们的金属氧化物等。其中，优选13族（n+1 = 13)的金属或金属 氧化物、更优选侣或嫁、进一步优选侣。
[0058] 本发明中使用的LDS添加剂也可化含有除导电性金属氧化物W外的金属。作为除 导电性氧化物W外的金属，可示例出錬、铁、铜、铁、钻、儀、儒、银、祕、神、儘、铭、儀、巧等。运 些金属也能W氧化物的形式存在。运些金属的含量相对于LDS添加剂各自优选为0. 01重 量％^下。
[0059] 需要说明的是