用作蜂窝状小室的填料的环氧树脂基组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 一般来讲，本公开设及适于用作蜂窝状小室的填料的可固化环氧树脂组合物，该 蜂窝状小室具体地讲为飞行器、船只和汽车中所用的那些；填充蜂窝状结构的小室的方法， 该蜂窝状结构具体地讲为夹屯、复合材料的蜂窝状忍；W及填充有经固化的环氧树脂组合物 的蜂窝状忍的小室。
【背景技术】
[0002] 运输工具，诸如汽车、船只W及特别是飞行器，在很多情况下包含低重量材料W降 低燃料消耗。为实现运一目的，在很多情况下采用具有蜂窝状忍的夹屯、复合材料而非实屯、 结构。另外，在建筑物的构造中，运种蜂窝状结构得到了广泛应用。通常，蜂窝状忍由金属 例如侣或玻璃纤维或复合材料形成，并且蜂窝状忍之间的小室为空的。蜂窝状结构中的空 隙单元的尺寸影响结构的机械特性。尺寸越大，则重量减轻越多，但机械强度的损失可能 越大。蜂窝状结构中的空隙单元在至少一个维度上或在全部Ξ个维度上的范围可通常为 5mm最多至10cm。为了抵消与实屯、结构相比的潜在的机械强度损耗，蜂窝状结构的小室部 分地或完全用填料（忍填料）填充。环氧树脂基组合物可用于运一目的，例如国际专利申 请W02010/117669A1中所述的那些。蜂窝状结构的外表面常常被面板即树脂层覆盖，所述 树脂例如为环氧树脂或酪醒树脂，W进一步改善蜂窝状结构的总体稳定性。被面板覆盖的 蜂窝状结构也称为具有蜂窝状忍的夹屯、复合材料。具体地为预浸料巧（预浸纤维）的复合 材料由于其良好的阻燃特性而越来越多地用作面板，所述特性对于飞行器工业而言特别重 要。
[0003] 常常需要在蜂窝结构中钻孔或锐削图案，例如，在组装期间或在将蜂窝结构安装 在车辆或建筑物的所需位置处时。运可导致面板与环氧基忍填料分层并需要后续施加粘合 剂。另外，锐削和切割面板可导致所形成的孔和结构的粗糖边缘，从而常常需要进行后续砂 磨W使粗糖边缘平滑，在切割或锐削穿过面板和忍填料的接合部时尤为如此。运一问题见 于基于复合材料的面板，具体地为复合材料。因此，需要为蜂窝状结构提供改善的忍填料组 合物。
【发明内容】
[0004] 下文提供了一种可固化组合物的用途，该组合物包含
[0005] (i)至少一种环氧树脂，其包含至少一个重复芳族部分，
[0006] (ii)环氧硬化剂，
[0007] (iii)具有如下通式结构的低分子量多环氧化合物
[0008]
[0009] 其中R4为P价部分，该部分为直链或支链的，并且优选地为脂族的，并且包含10至 100个碳原子，P为3至6的整数，优选地P为3或4,最优选P为3,该可固化组合物作为蜂 窝状结构的小室的填料。
[0010] 在另一方面，提供了可通过固化可固化组合物来获得的经固化的组合物的用途。
[0011] 在另一方面，提供了蜂窝状结构，该结构包括用包含经固化的组合物的组合物填 充的小室。
[0012] 在又一方面，提供了包含蜂窝状结构的壁板或底板。
[0013] 在另一方面，提供了飞行器，其选自包括含有蜂窝状结构的内壁或底板的飞机和 直升机。
[0014] 在另一方面，提供了一种用于填充蜂窝状结构的小室的方法，该方法包括将可固 化组合物施加至蜂窝状结构的小室，W及固化该组合物。
【附图说明】
[0015] 图1示出了具有蜂窝状忍的夹屯、复合材料的实施例的示意图。
[0016] 图2示出了具有蜂窝状框架的蜂窝状结构W及蜂窝状框架内的各个小室的示意 图。
【具体实施方式】
[0017] 在详细解释本公开内容的任何实施例前，应当理解，本公开内容的应用并不限于 下面描述中给出的构造与组件布置方式的细节。本发明能有其他的实施例，并且能够W多 种方式进行实践或实施。另外应当理解，本文中所用的措辞和术语的目的是为了进行说明， 不应被认为是限制性的。与"由......组成"的使用相反，"包括"、"含有"、"包含"或"具 有"及其变体的使用意指涵盖其后所列举的项目及其等同物，W及另外的项目。"一"或"一 种"的使用意指涵盖"一种或多种"。本文引述的任何数值范围都旨在包括从该范围的下 限值到上限值的所有值。例如，从1 %至50%的浓度范围意为缩写，并明确地包含在1 %和 50%之间所有的值，例如，2%、40%、10%、30%、1.5%、3.9%等等。
[0018] 提供了可固化的环氧基组合物，该组合物具体地讲在被固化时可用作填料来填充 蜂窝状结构的小室。该可固化组合物包含：
[0019] (i)至少一种环氧树脂，
[0020] (ii)至少一个环氧硬化剂体系
[0021] (iii)至少一种低分子量多环氧化合物。该组合物可包含另外的添加剂，下文将对 此进行更详细的描述。
[0022]环氣树胎:
[0023] 环氧树脂为具有一个或多个，优选末端环氧乙烧环（环氧基团）的聚酸。环氧官 能团允许树脂在固化剂存在下进行交联反应。在本公开的典型实施例中，被广义称为"环氧 化物"的环氧树脂为脂环族或芳族，运意指它们具有一个或一个w上的为脂环族或芳族的 单元。可用的材料每分子通常具有至少两个，优选末端环氧基团，更优选地，每分子具有二 至四个末端环氧基团。通常，环氧树脂可具有至少1、大于1、或者至少2或约2、或约1至4 的平均环氧官能度。
[0024]优选地，环氧树脂为或包含芳族缩水甘油酸、二缩水甘油酸或聚缩水甘油酸，即， 环氧官能团为缩水甘油酸的一部分。运种环氧树脂可例如通过径基官能化芳控（例如但不 限于二元酪或多元酪）与表氯醇的反应而获得。本文中所指的二元酪是包含键合到芳环的 至少两个径基基团（也称为"芳族"径基基团）的酪，或者在多酪的情况下至少两个径基基 团键合到同一个芳环或键合到不同芳环。因此，术语"二元酪"不限于包含两个"芳族"径 基基团的酪或多酪，还包括多元酪，即具有超过两个"芳族"径基基团的化合物。可用的二 元酪的例子包括间苯二酪、儿茶酪、氨酿和多酪，它们包括P，P'-二径基联节、P，P'-二 径基苯基讽、p，p'-二径基二苯甲酬、2,2'-二径基苯基讽、p，p'-二径基二苯甲酬、 2,2-二径基-1,1-二糞基甲烧，化及W下化合物的2,2'、2,3'、2,4'、3,3'、3,4'及4， 4'异构体：二径基二苯基甲烧、二径基二苯基二甲基甲烧、二径基二苯基乙基甲基甲烧、二 径基二苯基甲基丙基甲烧、二径基二苯基乙基苯基甲烧、二径基二苯基丙締基苯基甲烧、二 径基二苯基下基苯基甲烧、二径基二苯基甲苯基乙烧、二径基二苯基甲苯基甲基甲烧、二径 基二苯基二环己基甲烧和二径基二苯基环己烧。
[0025]在优选的实施例中，环氧树脂包括含有一元、二元或多元酪的缩水甘油酸或聚缩 水甘油酸的环氧树脂或由一元、二元或多元酪的缩水甘油酸或聚缩水甘油酸组成的环氧树 月旨，诸如但不限于基于双酪A、双酪F(包括它们的共混物W及它们的组合）的环氧树脂。运 种基于双酪A或双酪F的缩水甘油酸树脂包含衍生自运些酪的重复单元，例如，酪与表氯醇 进行聚合反应并随后与基料进行反应W将氯化物基团转化成径基基团的反应产物。运种树 脂可由下述通式表示
[0026]
[0027] 其中η表示用W指示重复单元的整数。上述式示出了双酪A缩水甘油酸环氧树脂 (也称为双酪A缩水甘油酸树脂）。
[0028] 也可使用上述芳族环氧树脂的完全或部分氨化的衍生物（即相应的脂环族化合 物）代替上述芳族环氧树脂，或者除了可使用上述芳族环氧树脂之外，还可使用上述芳族 环氧树脂的完全或部分氨化的衍生物（即相应的脂环族化合物）。
[0029]环氧树脂优选地在室溫下为液体或W溶解形式存在。在一些具体的实施例中，树 脂在25°C下具有低粘度，例如约3至约20化.S的粘度，例如约4至6Pa.S(ASTMD445)。在 一些具体的实施例中，树脂可具有约5600至5800mmol/kg的环氧基团含量。在一些具体的 实施例中，树脂的每1环氧当量包含150至180克树脂。
[0030] 可商购获得的环氧树脂的例子包括双酪A的二缩水甘油酸（例如，可W商品 名EP0N828、EP0N830或EP0N1001得自德国罗斯己赫的滿森化工有限公司化exion SpecialityQiemicalsGmbH,Rosbach，Germany)，或[^商品名D.E.R-331 或D.E.R-332 得 自陶氏化学公司值ow化emicalCo));双酪F的二缩水甘油酸（例如，可得自大日本油墨 化学工业株式会社值aini卵onInkandQiemicals，Inc.)的EPI化ON830或可得自德 国陶努斯河畔施瓦己赫的陶氏化学公司值owQiemicalCo,Schwa化ach/Ts.，Germany) 的化E.R. -354);包含二缩水甘油酸环氧官能团的有机娃树脂；阻燃环氧树脂（例如DER 580,可得自陶氏化学公司值OW化emicalCo.)的漠化双酪型环氧树脂）；基于双酪的其 他环氧树脂可W商品名EPIK0TE(德国罗斯己赫的滿森化工有限公司化exionSpeciality Qiemicals，Rosbach，Germany))或EPIL0X(德国洛伊纳的洛伊纳lipilox有限公司（Xeuna EpiloxGmbH,Leuna，Germany))商购获得。环氧酪醒清漆可W商品名化E.N.得自德国陶 努斯河畔施瓦己赫的陶氏化学公司值OWQiemicalCo,Schwa化ach/Ts.，Germany)。
[0031] 通常，本文提供的组合物包含10至70重量％、优选15至60重量％、更优选15至 55重量％、特别优选15至50重量％的一种或多种环氧树脂。
[0032] 在本发明的组合物中也可使用各种环氧树脂的混合物并且运些混合物可包括芳 族环氧树脂的共混物，例如双酪A环氧树脂和双酪F树脂的共混物或芳族环氧树脂与脂族 环氧化物的共混物，所述环氧化物可为环状或非环状的。
[0033] 环氣硬化剂:
[0034] 该组合物还包含一种或一种W上的环氧硬化剂。环氧硬化剂为固化剂，即与环氧 化物的环氧乙烧环反应W引起交联的化合物。然而，可存在环氧硬化剂体系而非单一固化 剂，即多种固化剂的组合，或一种或多种固化剂和固化催化剂的组合。
[0035] 选择固化剂对环氧树脂的量，使得它们具有大约相等的当量，即反应性酸酢基 团（或在基于氨基的固化剂情况下为反应性氨基基团）对反应性环氧基团的摩尔量为约 1 : 1 或 0. 8 : 1 至约 1 : 0. 8。
[0036] 选择环氧硬化剂或硬化剂体系来控制固化速率和固化活化。例如，许多具有无空 间位阻的伯氨基基团（-NH2基团）的氨基官能化固化剂可在室溫下与环氧树脂反应。为了 避免过早固化，可固化组合物作为两组分（2K)制剂提供，其中固化剂与环氧树脂分开。在 将两种组分施加于基底上之前将其混合W避免过早固化。
[0037] 基于酸酢的固化剂通常在较高溫度下被活化，并且可用于单组分（1K)制剂中。
[0038] 基于胺的固化剂:
[0039] 基于胺的固化剂包含至少一个