三氟乙烯的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及Ξ氣乙締的制造方法，设及将氯氣甲烧和氯二氣甲烧和四氣乙締作为 原料、W良好的生产性制造Ξ氣乙締的方法。
【背景技术】
[0002] 本说明书中，对于面化控，在化合物名之后的括弧内记入该化合物的简称。此外， 本说明书中根据需要使用简称来代替化合物名称。Ξ氣乙締（HF0-1123)由于溫室效应 系数（GWP)小，因此作为替代溫室效应气体二氣甲烧化FC-32)或1，1，1，2,2-五氣乙烧 (HFC-125)的新制冷剂在近年来被寄予很大期待。 阳00引作为HF0-1123的制造方法，已知有使氯立氣乙締（CT晒在钮或销催化剂的存在 下通过氨进行还原的方法（例如参照专利文献1。）、将在氧化侣等载体上承载金属氣化物 等作为催化剂来使1，1，1，2-四氣乙烧化FC-134a)或1，1，2, 2-四氣乙烧化FC-134)脱氣 化氨的方法（例如参照专利文献2)、使1，1，2-Ξ氯-1，2, 2-Ξ氯乙烧在钮等催化剂的存在 下通过氨进行还原的方法（例如参照专利文献3。）等。
[0004] 然而，专利文献1~3中记载的使用催化剂工艺的制造方法有众多在经济上的缺 点，如催化剂制备、伴随着催化剂失活的催化剂填充反应器的催化剂的更换、催化剂废弃或 再次活化、催化剂填充反应器的被高分子副产物堵塞的可能性、W及反应时间长等。此外， 专利文献1W及专利文献3中示出的方法中都过度进行氨还原，生成的副产物的量变多，不 能W足够高的收率得到高纯度的HF0-1123。 阳(K)日]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :国际公开第2012/000853号
[0008] 专利文献2 :日本专利特开2010-533151号公报
[0009] 专利文献3 :日本专利特开平9-104647号
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的技术问题
[0011] 本发明人发现专利文献1W及专利文献3所示的方法都过度进行氨还原，生成 E-1，2-二氣乙締（HF0-1132巧)）。已知该作为副产物生成的HF0-1132似与HF0-1123沸 点非常接近，因此两者难W蒸馈纯化分离。
[0012] 本发明是鉴于上述观点而产生的发明，其目的在于提供一种使用供应容易的原 料，在不使用催化剂的情况下，在伴有热分解的合成反应中W高纯度且高效率制造工业上 有用的HF0-1123,且抑制难W与HF0-1123蒸馈分离的副产物、尤其是HF0-1132似的生成 的在经济上有利的方法。
[0013] 解决技术问题所采用的技术方案
[0014] 本发明提供一种HF0-1123的制造方法，它是一种由氯氣甲烧（R31)和氯二氣甲烧 (R22)和四氣乙締灯阳）制造Ξ氣乙締（HFO-1123)的方法，其特征在于，具备
[0015] (a)将上述R31和上述R22和上述T阳预先混合后供至反应器或分别供至反应器 的工序，
[0016] 化）将热介质供至上述反应器的工序，
[0017] (C)在上述反应器内，在将该反应器内的溫度控制在400~950°C的状态下使上述 R31和上述R22和上述T阳与上述热介质接触，生成HF0-1123的工序。
[0018] 发明的效果
[0019] 如果采用本发明的制造方法，则可将供应容易的R31和R22和TFE作为原料，通过 伴有控制在特定溫度的热分解的合成反应，不使用催化剂而直接使原料进行反应，高效地 制造溫室效应系数（GWP)小、作为新制冷剂在工业上有用的HF0-1123。
[0020] 如果采用本发明的制造方法，则可抑制由于沸点接近而非常难W分离的副产物的 生成，得到纯度高的HF0-1123。目P，在副产物中，HF0-1132似沸点为-51°c，与HF0-1123的 沸点（-54Γ)极其接化因此W通常的分离纯化技术（蒸馈等）难W分离、纯化，但如果采 用本发明的制造方法，则可抑制HF0-1132似运样的与HF0-1123难W蒸馈分离的副产物的 生成，W高纯度进行制造。
[0021] 如果采用本发明的制造方法，则通过使用热介质容易进行制造（反应）条件的控 审IJ、尤其是溫度条件的控制，从而能够进行定量的HF0-1123的制造，经济上的优点较大。此 外进一步，能够将能产生二氣卡宾（FzC:)的副产物循环利用作为原料成分使用，作为工业 的制造方法有用。
[0022] 因此，本发明的制造方法与例如使用昂贵的金属催化剂或爆炸性高的氨的W往 的制造方法相比，可大幅降低原料W及制造设备所需要的成本，在经济上有利。而且，由 于如上所述可抑制HF0-1132巧）运样的与HF0-1123难W蒸馈分离的副产物的生成，因此 不采用特别的纯化方法而是通过使用加压蒸馈等公知的技术的纯化分离来得到高纯度的 HF0-1123,在运点上作为工业上的制造方法有用。
【附图说明】
[0023] 图1是表示本发明的制造方法中使用的反应装置的一例的图。
[0024] 图2是表示本发明的制造方法中使用的反应装置的另一例的图。
【具体实施方式】
[00巧]W下，对本发明的实施方式进行说明。 阳0%] 本发明提供使用R31和R22和TFE作为原料，通过伴随着热分解的合成反应来制 造HF0-1123的方法。该制造方法具有W下工序：
[0027] (a)将上述R31和上述R22和上述T阳预先混合后供至反应器或分别供至反应器 的工序，
[0028] 化）将热介质供至上述反应器的工序，
[0029](C)在上述反应器内，在将该反应器内的溫度控制在400~950°C的状态下使上述 R31和上述R22和上述T阳与上述热介质接触，生成HF0-1123的工序。
[0030] 本发明的制造方法可W是连续式的制造方法也可W是分批式的制造方法。在连续 式的制造方法中，作为原料的R31、R22W及TFE的向反应器的供给和热介质的向反应器的 供给、在反应器内的原料与热介质的接触、W及将含有HF0-1123的反应混合物从上述反应 器的取出均连续进行。
[0031] 间歇式的制造中，工序（a)中的R31、R22W及T阳的供给与工序化）中的热介质 的供给，可W先进行其中任意一个，也可W同时进行。目P，在供给原料和热介质任一方时，在 反应器内没有供给另一方的情况下，在先供给的原料或热介质的滞留过程中供给后供给的 成分，使原料与热介质在内部溫度控制为上述特定的溫度范围内的反应器内接触规定的时 间即可。
[0032] 本发明的制造方法从制造效率的观点出发优选连续式的方法。W下，对采用本发 明的方法进行连续式的制造的实施方式进行说明，但不受此所限。另外，W下将从上述反应 器取出含上述HF0-1123的反应混合物的工序称为工序（d)。因此，在上述连续的制造方法 中，上述工序（a)、工序化）、工序（C)W及工序（d)连续进行。 阳〇3引<HF0-1123的生成反应〉
[0034] 本发明的制造方法中的反应器内的主要反应如下述式（1)所示。 阳03引[化U[00361
[0037] 作为原料的R3UR22W及TFE在反应器内产生热分解、脱氯化氨W及脱氯反应，生 成二氣卡宾（FzC:)、氣代甲基自由基（HzFC·)等反应中间体。进而，认为在含有运些反应 中间体和未反应原料化合物的混合物中，反应中间体之间或反应中间体和原料化合物直接 进行加成反应，或经过1种W上的其他中间体向HF0-1123转化。本说明书中，将从热分解 反应到HF0-1123的生成反应为止称为伴随着热分解的合成反应。
[0038] 本发明中，如上所述可由R3UR22W及TFE，通过热分解、脱氯化氨W及脱氯反应， 不使用催化剂来制造HF0-1123。由于本发明的制造方法不使用催化剂，因此与W往的使用 催化剂的