一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂的利记博彩app
【技术领域】
[0001]本发明涉及弹性体技术领域,尤其涉及一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂。
【背景技术】
[0002]聚酯弹性体又称为聚酯橡胶,兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性。聚酯弹性体的机械强度高、回弹性好并且具有宽广的使用温度,使其在汽车制造、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域具有广泛的应用。
[0003]现有技术中聚酯弹性体的分子链中通常含有芳香环结构单元,如申请号为201310590519.5的中国专利公开了一种高回弹的聚酯弹性体的制备方法,包括:将芳香族二元酸或其二甲酯、脂肪族二元醇、聚醚二元醇和聚酯内酯多元醇加入到带搅拌的反应釜中,开启搅拌,升高温度至180°C?200°C进行酯交换反应;酯交换反应的转化率达到90%以上,调节真空度为100?200Pa进行缩聚反应,升高温度至240°C?260°C,达到预定的粘度后充氮气,出料,切粒,得到高弹性聚酯弹性体。申请号为201310481990.0的中国专利公开了一种改性热塑性聚酯弹性体的制备方法,包括:将芳香族二甲酸二甲酯、脂肪族二醇、聚醚、催化剂及加工助剂加入反应釜进行酯交换反应,反应温度为140°C?210°C,反应时间为1?2小时,酷交换率达到80%?90%时,完成酷交换反应;酷交换反应完成后,在真空度< 130Pa,反应温度为220°C?280°C下进行1?3小时的缩聚反应;缩聚反应结束后,将熔融状态下的物料由反应釜通过熔体栗进入双螺杆挤出机同时加入改性材料挤出切粒,得到切粒料;将所述切粒料通过转鼓增粘机固相缩聚18?32小时,即得成品。
[0004]现有技术中的这些含有芳香族链段的嵌段共聚物聚酯弹性体的增韧性能较差,限制了聚酯弹性体在增韧领域的应用。
【发明内容】
[0005]有鉴于此,本发明的目的在于提供一种聚酯弹性体及其制备方法和增韧剂,本发明提供的聚酯弹性体具有较好的增韧性能。
[0006]本发明提供了一种聚酯弹性体的制备方法,包括:
[0007]在催化剂和扩链剂的作用下,将己二酸和二元醇进行反应,得到聚酯弹性体;
[0008]所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种;
[0009]所述扩链剂包括多羟基化合物或异氰酸酯类化合物。
[0010]优选的,所述聚酯弹性体的制备方法具体为:
[0011]将己二酸和二元醇进行酯化反应,得到中间产物;
[0012]在催化剂的作用下,将所述中间产物进行聚合反应,得到预聚体;
[0013]在扩链剂的作用下,将所述预聚体进行扩链,得到聚酯弹性体。
[0014]优选的,所述酯化反应的温度为120°C?200 °C。
[0015]优选的,所述聚合反应的温度为180°C?260°C。
[0016]优选的,所述二元醇包括碳原子数为2?5的二元醇中的一种或几种。
[0017]优选的,所述醋酸盐包括醋酸锌、醋酸镁、醋酸锰、醋酸钴和醋酸钙中的一种或几种;
[0018]所述锡化合物包括丁基锡酸、单丁基氧化锡、辛酸亚锡和二丁基二异辛基锡中的一种或几种;
[0019]所述钛化合物包括二氧化钛、含二氧化硅的二氧化钛、钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、四硬脂酰基钛和草酸钛钾中的一种或几种;
[0020]所述锑化合物包括醋酸锑、三氧化二锑和乙二醇锑中的一种或几种。
[0021]优选的,所述多羟基化合物包括三羟甲基丙烷或季戊四醇;
[0022]所述异氰酸酯类化合物包括甲苯-2,4- 二异氰酸酯或4,4 ’ -亚甲基双(苯基异氰酸酯)。
[0023]本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体,这种聚酯弹性体中不含芳香族链段而且分子量较高,具有较好的增韧性能。此外,本发明提供的方法制备得到的聚酯弹性体为脂肪族聚酯弹性体,具有较好的环保性。
[0024]本发明提供了一种上述技术方案所述的方法制备得到的聚酯弹性体。
[0025]优选的,所述聚酯弹性体的重均分子量为15万?30万,分子量分布指数为2.5?
3.5ο
[0026]本发明提供的聚酯弹性体是由上述技术方案所述的方法制备得到的,这种聚酯弹性体为高分子量脂肪族聚酯弹性体,具有较好的增韧性能。此外,本发明提供的聚酯弹性体还具有较好的环保性。
[0027]本发明提供了一种增韧剂,包括上述技术方案所述的聚酯弹性体。
[0028]本发明提供的增韧剂包括上述技术方案所述的聚酯弹性体,这种增韧剂具有较好的增韧性能。本发明提供的增韧剂中聚酯弹性体不与可生物降解的物质发生化学反应,尤其适用于作为可生物降解的树脂基体的增韧剂。
【附图说明】
[0029]为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
[0030]图1为本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图;
[0031]图2为本发明实施例1制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果;
[0032]图3为本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图;
[0033]图4为本发明实施例2制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果;
[0034]图5为本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体的凝胶渗透色谱图;
[0035]图6为本发明实施例3制备得到的聚酯弹性体增韧性能测试结果。
【具体实施方式】
[0036]下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0037]本发明提供了一种聚酯弹性体的制备方法,包括:
[0038]在催化剂和扩链剂的作用下,将己二酸和二元醇进行反应,得到聚酯弹性体;
[0039]所述催化剂包括醋酸盐、锡化合物、钛化合物和锑化合物中的一种或几种;
[0040]所述扩链剂包括羟基化合物或异氰酸酯类化合物。
[0041]本发明在催化剂和扩链剂的作用下,将己二酸和二元醇进行反应,得到聚酯弹性体。在本发明的实施例中,所述聚酯弹性体的制备方法为:
[0042]将己二酸和二元醇进行酯化反应,得到中间产物;
[0043]在催化剂的作用下,将所述中间产物进行聚合反应,得到预聚体;
[0044]在扩链剂的作用下,将所述预聚体进行扩链,得到聚酯弹性体。
[0045]在本发明的实施例中,将己二酸和二元醇进行酯化反应,得到中间产物。在本发明的实施例中,在保护性气氛中进行酯化反应,能够避免反应过程中发生氧化、碳化等副反应,降低反应体系中的杂质,提高中间产物的质量,从而使本发明制备得到的聚酯弹性体质量较好。本发明对所述保护性气氛没有特殊的限制,采用本领域技术人员熟知具有保护性作用的气体即可,如氮气、氦气或氩气,优选为氮气。
[0046]在本发明的实施例中,所述酯化反应的温度为120°C?200°C ;在其他的实施例中,所述酯化反应的温度为140°C?180°C ;在另外的实施例中,所述酯化反应的温度为150°C?160°C。在本发明的实施例中,所述酯化反应的时间为5小时?10小时;在其他的实施例中,所述酯化反应的时间为6小时?9小时;在另外的实施例中,所述酯化反应的时间为7小时?8小时。在本发明的实施例中,在所述酯化反应进行的过程中连续脱除反应过程中生产的水,得到中间产物。在本发明的实施例中,可通过蒸发的方法脱除酯化反应过程中产生的水。在本发明的实施例中,在搅拌的条件下进行酯化反应。
[0047]在本发明的实施例中,所述二元醇包括碳原子数为2?5的二元醇中的一种或几种;在其他的实施例中,所述二元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、1,3- 丁二醇和1,4-丁二醇中的一种或几种;在另外的实施例中,所述二元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇中的几种。
[0048]在本发明的实施例中,所述己二酸和二元醇的摩尔比为1: (1?1.3);在其他的实施例中,所述己二酸和二元醇的摩尔比为1: (1.1?1.2)。在本发明的实施例中,采用过量的二元醇与己二酸进行反应有利于酯化反应的充分进行。
[0049]在本发明的实施例中,得到中间产物后,在催化剂的作用下,将所述中间产物进行聚合反应