一种基于支链脂肪醇含硅聚氨酯磺酸型表面活性剂的特效洗衣液及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及特效洗衣液，主要设及基于支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂 的具有超强洗涂和呵护效果的特效洗衣液及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 洗涂剂是用于清洁物体的日用化学品，我国是世界上人口最多的国家，洗涂剂的 用量从2009年的692万吨增加至2014年的1030万吨，市场消费额超过3000亿元。传统 的洗涂剂（例如洗衣粉，肥皂）采用的是阴离子型表面活性剂，是W硬脂酸钢等为主，碱性 较强（pH> 12)，且通常含憐，使用时对皮肤的刺激和伤害较大，其洗涂废水易造成"富营养 化"等污染。新型的洗衣液多采用非离子型表面活性剂，抑接近中性，对皮肤溫和几乎无伤 害，排入自然界后，降解较快无污染，更能满足舒适生活及生态环保等需求。
[0003]洗衣液通常由表面活性剂、各种助剂（如增稠剂、增艳剂）、辅助剂（酶制剂）等 组成，表面活性剂是决定其性能的主要组分。CN103242973B公开的S效合一洗衣液组合 物，主要W阳离子柔软剂、改性硅油、非离子表面活性剂等复配，具有洗涂、柔软、蓬松=效 合一的功能；CN102242022B公开的环保型超浓缩生物酶洗衣液，主要W脂肪醇聚氧乙締 酸硫酸钢、脂肪醇聚氧乙締酸、仲烷基横酸钢、生物酶等制备，不含憐酸盐、巧光增白剂、烧 基酪聚氧乙締酸（APEO)，对环境无污染。然而，上述洗衣液均采用较传统的表面活性剂复 配，对核屯、的表面活性剂并没有创新，因此洗衣液的洗涂性能提升有限，特殊功效（如柔顺 效果）并不够明显。
[0004] 近年来，聚氨醋水分散体成为精细化学品研究的热点，很多业内人员利用聚氨醋 的结构特性开发聚氨醋类表面活性剂。CN102292368A公开的用于涂料、粘合剂、密封剂 中的基于聚氨醋的新型高分子量表面活性剂，其亲水基团主要为聚氧化乙締单元，且分子 结构与普通的阴/非离子聚氨醋无显著差异；CN102702468B公开的含娃聚氨醋表面活性 剂，结构上含有硅油链段和簇酸型亲水基，具有较低的表面张力，对溫度的耐受性更优异， 应用于纺织、造纸、油田等行业，但其亲油基团的特性并不明显，如用于洗衣液存在洗涂能 力差等缺陷。
[0005] 综上所述，传统的洗涂剂碱性较强（pH> 12)，且通常含憐，使用时对皮肤的刺激 和伤害较大，其洗涂废水易造成"富营养化"等污染；现有的洗衣液绝大多数基于常见的表 面活性剂复配，对核屯、的表面活性剂并没有创新，洗涂性能提升有限，特殊功效（如柔顺效 果）并不够明；已公开的基于聚氨醋的表面活性剂，未见用于洗衣液的报道，分子结构与普 通的阴/非离子聚氨醋无显著差异，尤其亲油基团的特性并不明显，若用于洗衣液存在洗 涂能力弱等缺陷。因此，现已公开的洗衣液及聚氨醋类表面活性剂中，未见基于支链脂肪醇 的聚氨醋横酸型表面活性剂及其制备的洗衣液的报道，本发明基于支链脂肪醇含娃聚氨醋 横酸型表面活性剂制备的洗衣液，可解决上述系列缺陷，对洗衣液产品的创新升级尤为重 要。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术制备的洗衣液存在的系列缺陷，本发明旨在利用聚氨醋合成技术制 备的支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂，采用更加优化的配方和工艺制备特效洗衣 液，利用支链脂肪醇多个亲油端基、有机娃的低表面张力和横酸型表面活性剂良好的亲水 性能等特性，解决传统洗涂剂使用时刺激性大、易造成污染，W及现有洗衣液存在的洗涂能 力较差、呵护衣物效果有限等缺陷。
[0007] -种基于支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂的特效洗衣液，包括W下组 分，W质量份数计为：
[0008] 支链脂肪醇含娃聚氨醋礙酸型表面活性剂 50-80份； 非离子表面活性剂 10-40份； 植物提取液 1.0-3.0份； 酶制剂 1.0-5.0份； 增艳剂 I.0-3.0份； 消泡剂 1.0-3.0份； 防霉杀菌剂 0.5-2.0份；
[0009] 其中，所述支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂采用下述方法制备，包括W 下步骤：
[0010] (a)将20份径基硅油、10~40份非离子亲水扩链剂升溫至50~60°C烙融混合 均匀，按n(NCO)Ai(OH)=1.7~2. 3加入二异氯酸醋，升溫80°C~110°C控溫反应90~ 120min，制得含娃聚氨醋低聚物；
[001 ^ 化）控溫至40~80°C，按步骤（a)残余NCO摩尔数的1/5~2/7加入横酸盐扩链 剂，继续反应20~120min，得到带横酸盐的含娃聚氨醋预聚物；
[0012] (C)加入3~15份的支链脂肪醇混合均匀后，滴加0. 2~1份催化剂，控溫80~ 90°C反应90~150min，升高转速至1200~1500r/min，加入60~100份去离子水，揽拌剪 切20~40min，即得到支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂。
[0013] 进一步的，所述的非离子表面活性剂为高碳脂肪醇聚氧乙締酸、聚丙二醇的环 氧乙烧加成物、脂肪酸聚氧乙締醋或多元醇型非离子表面活性剂，典型的市售商品如 LutensolA8(德国己斯夫化学）、LutensolTO10(德国己斯夫化学KSynperonicPE/ P84(英国化oda化学）、EmulanA(德国己斯夫化学）、Span-20(江苏海安石化）。
[0014] 进一步的，所述的植物提取液为芦苔植物提取液、洋甘菊植物提取液、巧樣植物提 取液、金枯植物提取液、陈艾植物提取液或玫瑰植物提取液。
[0015] 进一步的，所述的消泡剂为矿物油消泡剂、含娃消泡剂或乳液型消泡剂，具体为 DeformWT-082 (海明斯化学）、BYK-094 (毕克化学）、TEGOCR)化amex822 (德国德固赛 公司）、TEGO⑩化amex825 (德国德固赛公司）、TEGO⑥化amex1488 (德国德固赛公 司）中的一种；所述的酶制剂为蛋白酶、脂肪酶或淀粉酶中的一种或几种，所述的防霉杀菌 剂为水性的防霉剂和杀菌剂，具体为R0CIM? 343 (陶氏化学）、R0CIM? 371 (陶氏化学）， KATHONLX150 (陶氏化学）、NipacideCI15MV(科莱恩化工）、NipacideHF-I(科莱恩化 工）中的一种或几种。
[0016] 进一步的，所述的径基硅油为聚乙二醇改性硅油、径丙基改性硅油或一缩二乙二 醇改性硅油，典型市售产品如：WACKERMll(德国瓦克化学品公司）、OIL1647V60 (罗地 亚（中国）投资有限公司）、KF-6001 (日本信越化学公司）；所述非离子亲水扩链剂为聚乙 二醇或侧链乙氧基聚合物二醇，优选侧链乙氧基聚合物二醇，典型的市售产品如=TEGOMER D3403 (德国德固赛迪高助剂）、YMERN120 (瑞典柏斯托公司）。
[0017] 进一步的，所述的二异氯酸醋为脂肪族二异氯酸醋或脂环族二异氯酸醋，具体可 W选自异佛尔酬二异氯酸醋（IPDI)、二环己基甲烧二异氯酸醋化12MDI)、1,4-环己烧二异 氯酸醋（CHDI)、环己烧二亚甲基二异氯酸醋（HXDI)、甲基环己烧二异氯酸醋（HTDI)、和六 亚甲基二异氯酸醋（皿I)，优选自异佛尔酬二异氯酸醋（IPDI)和二环己基甲烧二异氯酸醋 化12MDI);所述的横酸盐扩链剂为二径基横酸钢或二氨基横酸钢，具体可W选自乙二胺乙 横酸钢、1，4下二醇-2横酸钢。
[0018] 进一步的，所述的支链脂肪醇为C12-C18的支链脂肪醇，典型的市售产品如 NovelutionA013 (南非沙索化学品公司），所述的催化剂为叔胺类催化剂或有机锡类催化 剂，具体为二月桂酸二下基锡灯-12)、辛酸亚锡（T-9)、=乙胺中的一种。
[0019] 进一步的，一种基于支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂的特效洗衣液的制 备方法，按各组分组成的质量份数，将支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂和非离子 表面活性剂混合后，控制转速在1000~2000r/min揽拌10~40min，降低转速至400~ 5(K)r/min，依次加入植物提取液、酶制剂、增艳剂、消泡剂和防霉杀菌剂，继续揽拌10~ 20min，即得到基于支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂的特效洗衣液。
[0020] 现有的洗衣液绝大多数基于常用的表面活性剂复配，对核屯、的表面活性剂并没有 创新；已公开的基于聚氨醋的表面活性剂，分子结构与普通的阴/非离子聚氨醋无显著差 异，且未见用于洗衣液的报道。本发明的提供的特效洗衣液，公开了作为洗衣液重要组成的 支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂的制备方法，对洗衣液最核屯、的表面活性剂有创 新，同时该表面活性剂相对于普通的阴/非离子聚氨醋结构上有明显差异，尤其支链脂肪 醇（亲油端基）和有机娃链段的引入，可W显著提升洗衣液的洗涂能力和呵护织物效果。
[0021] 本发明的主要优点和有益效果是：
[0022] (1)工艺和配方符合现代环保的要求。本发明提供的支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸 型表面活性剂，W径基硅油、非离子亲水扩链剂、二异氯酸醋、支链脂肪醇、横酸盐扩链剂为 主要反应单体，反应过程不会用到有机溶剂，最后通过复配非离子表面活性剂、消泡剂和天 然的植物提取液，得到的洗衣液无憐且不含APE0,使用时对皮肤几乎无伤害，泡沫少可减少 洗涂用水量，洗涂废水对环境无污染，更加环保。
[0023] (2)具有超强的纺织品洗涂能力。现已公开的聚氨醋类表面活性剂的制备技术中， 未见基于支链脂肪醇作为亲油基团的聚氨醋横酸型表面活性剂，本发明利用活性径基与异 氯酸醋基的反应特性，将聚二甲基硅氧烷、支链脂肪醇、横酸型亲水基接入聚氨醋链段，利 用有机娃的低表面张力可显著降低洗衣液的表面张力，增强洗衣液在纺织纤维的润湿和渗 透能力，同时支链脂肪醇多个亲油端基，利用其与油脂"相似相溶"等特性，辅W配方中的脂 肪酶、淀粉酶等，可W显著增强对油脂、淀粉等污溃的乳化和分解能力，相对于现有的普通 洗衣液具有超强的洗涂能力。
[0024] (3)具有呵护纺织品的优异效果。本发明公开的洗衣液是基于特殊的支链脂肪醇 含娃聚氨醋横酸型表面活性剂，该表面活性剂含有聚二甲基硅氧烷链段，同时洗衣液配方 中含有天然植物提取液、溫和的非离子表面活性剂（抑值接近中性）W及增艳剂，洗涂时可 W柔顺纺织纤维，且对纺织纤维的损伤很小，可W使洗涂后的衣服亮洁如新，因此该洗衣液 具有呵护纺织品的优异效果。
[00巧]本发明制备的基于支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性的洗衣液，工艺和配方 符合现代环保的要求，具有超强的洗涂能力和极佳的呵护效果，能够解决传统洗涂剂碱性 较强且大多含憐，使用时刺激性大、易造成污染，W及现有洗衣液绝大多数基于常用的表面 活性剂复配，存在的洗涂能力较差、呵护衣物效果有限等缺陷，对洗衣液产品的升级益处良 多，可广泛应用于服装、窗帘、床上用品等纺织品的洗涂和保养，极具环保效益、社会效益、 经济效益。
【具体实施方式】
[0026] 下面结合实施例对本发明进行具体描述，W便于所属技术领域的人员对本发明的 理解。有必要在此特别指出的是，实施例只是用于对本发明做进一步说明，不能理解为对本 发明保护范围的限制，所属领域技术熟练人员，根据上述本
【发明内容】
对本发明做出非本质 性的改进和调整，应仍属于本发明的保护范围。
[0027] 实施例1
[002引1.支链脂肪醇含娃聚氨醋横酸型表面活性剂的制备：
[0029](a)将20gKF-6001 (径基硅油）、12gYMERN120 (非