含氮杂环化合物改性聚烯烃以及含有其的粘合剂组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种新型含氮杂环化合物改性聚締控W及使用其的粘合剂组合物，特 别是适宜于聚締控基材与无机基材之间的粘合的粘合剂组合物。
【背景技术】
[0002] 汽车的窗用玻璃板与聚締控制模塑件一体化，所述聚締控制模塑件介于玻璃板与 车体之间且将玻璃板与车体之间进行密封，根据需要也可具有装饰功能等功能。W运些玻 璃板为首的无机基材与聚締控制模塑件之间有粘合要求，但未改性的聚締控在分子内不具 有极性基团，因此化学上不活泼，是粘合性极差的材料。
[0003] 因此，提出了使用氯化聚締控与硅烷偶联剂作为粘合剂成分，使聚締控弹性体与 玻璃制基材粘合的方法（专利文献1)。然而，如果是该方法的话，则热塑性弹性体与玻璃制 基材的粘合层叠体含有面素，仍未完全地解决焚烧处理时的环境问题。
[0004] 于是，提出了一种粘合剂，其通过在马来酸酢改性聚締控中并用含有环氧基团或 氨基的硅烷偶联剂，不含面素，却可将聚締控弹性体与玻璃制基材粘合的粘合剂（专利文 献2)。然而，在添加硅烷偶联剂的情况下，如果预先添加的话则储存稳定性变差，因此需要 在涂布粘合剂时另外添加硅烷偶联剂，同时也需要充分混匀用的揽拌机等设备，存在工序 变烦杂的问题。 阳〇化]此外，虽然提出了不另外添加硅烷偶联剂等，而将马来酸酢改性聚締控用作粘合 剂的方法，但是其粘合强度不见得充分（专利文献3)。 现有技术文献 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本专利第3142985号公报 专利文献2 :日本专利特开第2010-179867号公报 专利文献3 :日本专利特开第2004-195717号公报
【发明内容】
发明要解决的课题
[0007] 本发明是根据上述观点完成的发明，使用不具有面素原子的新型改性聚締控。据 此，其目的在于提供一种单组份粘合剂组合物，该粘合剂组合物即便不另外混合硅烷偶联 剂等，聚締控基材与W玻璃制基材为首的无机基材之间的粘合性W及耐湿试验后的粘合性 也优异，且储存稳定性良好。 解决课题的手段
[000引为了完成上述课题，本发明人进行了深入研究，乃至提出W下发明。目P，本发明是 在如下所示的酸改性聚締控的侧链上具有含氮杂环化合物的含氮杂环化合物改性聚締控 W及使用其的粘合剂组合物。
[0009] 一种含氮杂环化合物改性聚締控（C)，其在酸改性聚締控（A)的侧链上具有含氮 杂环化合物度）。
[0010] 所述含氮杂环化合物度）优选为环状亚烷基脈衍生物。
[0011] 另外，所述含氮杂环化合物度）优选为由下述通式（1)表示的咪挫嘟酬衍生物和 /或四氨喀晚酬衍生物。 通式（1)
[化1]
(n是1或2的整数；A是具有或不具有取代基的碳原子数1~20的亚烷基；R是氨基、 径基、琉基、异氯酸醋基或环氧基。）
[0012] 此外，所述含氮杂环化合物做优选为1-(2-氨乙基）-2-咪挫嘟酬。
[0013] 所述含氮杂环化合物度）的含量优选为0. 4~7质量％。
[0014] 所述酸改性聚締控（A)优选为马来酸酢改性聚丙締和/或马来酸酢改性丙 締-a-締控共聚物。
[0015] 一种含氮杂环化合物改性聚締控组合物，其含有所述含氮杂环化合物改性聚締控 (C)与有机溶剂值）。
[0016] 优选地，所述有机溶剂值）是溶剂值1)与溶剂值2)的混合液，溶剂值1)是选自 于由芳香族控、脂肪族控、脂环族控W及面代控所构成的组中的1种W上的溶剂，溶剂值2) 是选自于由醇系溶剂、酬系溶剂、醋系溶剂所构成的组中的1种W上的溶剂，溶剂值1)/溶 剂值2) = 60~95/40~5 (质量比）。
[0017] 优选地，相对于100质量份的所述含氮杂环化合物改性聚締控（C)，含有100~ 1000质量份的所述有机溶剂值）。
[0018] 一种粘合剂组合物，其含有上述任一项所述的含氮杂环化合物改性聚締控（C)或 所述含氮杂环化合物改性聚締控组合物。
[0019] 一种层叠体，其是使用上述任一项所述的粘合剂组合物进行粘合的聚締控基材与 无机基材的层叠体。 发明的效果
[0020] 本发明所设及的含氮杂环化合物改性聚締控是不含有氯等有害的面素原子的新 型改性聚締控。此外，粘合剂组合物通过含有所述含氮杂环化合物改性聚締控，从而不使用 硅烷偶联剂，而具有与W玻璃制基材为首的无机基材与聚締控基材的高粘合性W及耐湿试 验后的粘合性。
【具体实施方式】
[0021] W下，将对本发明的实施方式进行详细说明。
[0022] <酸改性聚締控（A)〉 本发明中使用的酸改性聚締控（A)并无限定，优选通过在聚丙締和丙締-a-締控共聚 物中的至少1种上接枝a，0-不饱和簇酸及其酸酢中的至少1种而获得的材料。
[0023] 丙締-a-締控共聚物是W丙締为主体且在丙締上共聚a-締控的材料。作为 a-締控，例如可W使用乙締、1-下締、1-庚締、1-辛締、4-甲基-1-戊締等中的一种或多 种。运些a-締控中，优选乙締、1-下締。丙締-a-締控共聚物中丙締成分与a-締控成 分的比率并无限定，丙締成分优选为50摩尔％ ^上，更优选为70摩尔％W上。
[0024] 作为a，0 -不饱和簇酸及其酸酢中的至少1种，例如可列举出马来酸、衣康酸、巧 康酸W及它们的酸酢。其中，优选酸酢，更优选马来酸酢。具体地，可W列举出马来酸酢改 性聚丙締、马来酸酢改性丙締-乙締共聚物、马来酸酢改性丙締-下締共聚物、马来酸酢改 性丙締-乙締-下締共聚物等，可W组合使用运些酸改性聚締控的1种或2种W上。
[0025] 就W玻璃制基材为首的无机基材与聚締控基材之间的粘合性的观点而言，酸的改 性量优选为0. 3质量％ ^上，更优选为0. 5质量％ ^上，进一步优选为0. 8质量％ ^上，特 别优选为1. 1质量％ ^上，最优选为1. 5质量％ ^上。另外，优选为5. 5质量％ ^下，更优 选为5质量％ ^下，进一步优选为4. 5质量％ ^下，特别优选为4质量％ ^下，最优选为3. 5 质量％^下。因为含氮杂环化合物度）的改性量依赖于酸的改性量，所W如果小于0.3质 量％，则存在无法充分加成含氮杂环化合物度）的情况，如果大于5. 5重量％，则存在损害 酸改性聚締控（A)的稳定性的情况。
[0026] 作为酸改性聚締控（A)的制造方法，并无特别的限定，例如可列举出：自由基接枝 反应（即，对作为主链的聚合物生成自由基，W该自由基为聚合引发点，使不饱和簇酸和酸 酢接枝聚合的反应）等。
[0027] 作为自由基发生剂使用的有机过氧化物，可列举出：二叔下基过氧化邻苯二甲酸 醋、叔下基过氧化氨、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酯、叔下基过氧化苯甲酸醋、叔下基过氧 化-2-乙基己酸醋、叔下基过氧化特戊酸醋、过氧化甲基乙基酬、二叔下基过氧化物、过氧 化月桂酷等过氧化物；偶氮二异下腊、偶氮二异丙腊等偶氮腊类等。
[0028] 另外，酸改性聚締控（A)的酸酢基因吸收了空气中或溶剂中的水分而容易开环， 所W随时间的推移而经常变化为二簇基。因此，在使之与含氮杂环化合物度）反应时，根据 需要，优选将酸改性聚締控（A)进行加热脱水，使二簇基变化为酸酢基。
[0029] <含氮杂环化合物度)〉 本发明中使用的含氮杂环化合物度）并无特别的限定，优选环状亚烷基脈衍生物。更 优选为环内包含氮原子的5元环或6元环化合物，作为环内包含的氮原子，优选仲胺。通过 由仲胺引发的氨键，可W提高W玻璃制基材为首的无机基材与聚締控基材之间的粘合性W 及耐湿粘合性。进一步优选为由下述通式（1)表示的咪挫嘟酬衍生物和/或四氨喀晚酬衍 生物。 通式（1)
[化1]
此处，n是I或2的整数。A是具有或不具有取代基的亚烷基，亚烷基的碳原子数优选 为1W上，更优选为2W上，且优选为20W下，更优选为10W下，进一步优选为8W下，特 别优选为5W下。此外，作为A的取代基，有氨或碳原子数1~5的可含支链的烷基。R是 氨基、径基、琉基、异氯酸醋基或环氧基。因为与酸酢基的反应性良好，所W更优选氨基或径 基，其中，进一步优选伯胺或仲胺。
[0030] 作为含氮杂环化合物做的具体例子，可W列举出：1-(1-氨甲基）-2-咪挫嘟酬、 1- (2-氨乙基）-2-咪挫嘟酬、1- (3-氨基正丙基）-2-咪挫嘟酬、1- (4-氨基正下基）-2-咪 挫嘟酬、1-(1-氨甲基）-四氨-2-喀晚酬、1-(2-氨乙基）-四氨-2-喀晚酬、1-3-氨基正 丙基）-四氨-2-喀晚酬、1-(4-氨基正下基）-四氨-2-喀晚酬等胺衍生物；1-(1-径甲 基）-2-咪挫嘟酬、1- (2-径乙基）-2-咪挫嘟酬、1- (3-径基正丙基）-2-咪挫嘟酬、1- (4-径 基正下基）-2-咪挫嘟酬、1-(1-径甲基）-四氨-2-喀晚酬、1-(2-径乙基）-四氨-2-喀 晚酬、1-(3-径基正丙基）-四氨-2-喀晚酬、1-(4-径基正下基）-四氨-2-喀晚酬等径基 衍生物；1-(1-琉基甲基）-2-咪挫嘟酬、1-(2-琉基乙基）-2-咪挫嘟酬、1-(3-琉基正丙 基）-2-咪挫嘟酬、1-(4-琉基正下基）-2-咪挫嘟酬、1-(1-琉基甲基）-四氨-2-喀晚酬、 1- (2-琉基乙基）-四氨-2-喀晚酬、