高吸声的硬质聚氨酯泡沫的利记博彩app
【专利说明】高吸声的硬质聚氨酯泡沬
[0001] 本发明涉及主要（>50体积％)开孔的(根据DIN ISO 4590-86)、可冷变形的硬质聚 氨酯泡沫，其具有高吸声和均匀的泡孔结构并适用于制造汽车内饰，更特别是车顶内衬和 柱饰板。
[0002] 作为夹层结构的中间层的硬质聚氨酯（PU)泡沫及其在汽车内饰制造中的用途是 本身已知的。
[0003] 用作车顶内衬或柱饰板的夹层结构如今通常由相应的夹层板通过冷成形法制造。 在这种方法中，在硬质PU泡沫板的两面上都提供热固性粘合剂和增强材料，如玻璃纤维和 /或天然纤维的垫或网，和/或玻璃纤维粗纱，还提供纸、热塑性薄膜和/或无纺纤维网的外 层，和任选装饰层，并在模具中在100至150°c的温度下施以变形和压制成夹层结构。
[0004] 在用于制造汽车内饰、车顶内衬等的泡沫板的分批制造(称作"箱式发泡（box foaming)")的情况下，制成的泡沫中的合意特征是高吸声。但是，EP 0437787 Al中描述的 那类标准配方的泡沫板仅达到中等吸声水平。此外，令人惊讶地，来自该泡沫块的底部区域 的泡沫板仅具有明显更低的吸声。当在车顶内衬的制造中使用该泡沫板时，例如，这造成这 些车顶内衬的吸声差异，这是不合意的。
[0005] 根据EP 0437787 A1，可通过使具有70至90重量％的MDI含量的二苯甲烷二异 氰酸酯（MDI)和多苯基-多亚甲基多异氰酸酯的混合物(其中12-30重量％为2, 4' -二苯 甲烷二异氰酸酯且10-30重量％为多苯基-多亚甲基多异氰酸酯）（异氰酸酯组分)与由50 至70重量％的具有28至600的羟基值的二-和/或三官能聚氧化烯多元醇、20至35重 量％的具有150至440的羟基值的双官能邻苯二甲酸聚酯、2至10重量％的甘油、3. 5至7 重量％的水、0. 3至1重量％的可并入的叔胺催化剂和0. 1至2重量％的有机硅泡沫稳定剂 构成的多元醇混合物(多元醇组分)反应制造具有25-30千克/立方米的密度的可热塑性变 形的硬质PU泡沫。这样的泡沫只有中等吸声。
[0006] 但是，汽车工业需要更高的吸声水平，因为车内的行驶噪声水平应该尽可能低。同 时，绝不能以泡沫加工成例如车顶内衬的简易性为代价实现良好的声性质。
[0007] 本发明的目的是提供具有极高吸声的主要（>50体积％)开孔的(根据DIN ISO 4590-86)硬质PU泡沫，其可通过冷成形法压制形成汽车内饰。
[0008] 开孔在本文中是指该泡沫中存在的泡孔的多于50体积％是开孔。
[0009] 高吸声在本文中是指泡沫块内在800至6350 Hz频率范围内的平均吸声不小于 35%，优选不小于40%。
[0010] 已经令人惊讶地发现，通过使用六官能聚氧化烯多元醇一一非常优选与二胺的脂 肪酸酰胺，例如妥尔油酸的N，N-二甲基氨基丙基酰胺组合，可以获得由其制成的PU泡沫中 的高吸声。此外，来自泡沫块的不同样品的吸声水平几乎没有彼此不同，意味着在泡沫块的 整个区域中吸声相似。
[0011] 本发明因此提供具有>50体积％根据DIN ISO 4590-86的开孔含量并具有高的均 匀吸声的开孔的、可冷成形的、固结硬质聚氨酯（PU)泡沫，其可通过使工业多异氰酸酯组分 A与组分B反应获得，多异氰酸酯组分A包含 Al)基于有机多异氰酸酯组分A)计，O至10重量％，优选0. 1至8重量％的2, 2' -二 苯甲烷二异氰酸酯， A2)基于有机多异氰酸酯组分A)计，0至30重量％，优选10至25重量％的2, 4' -二 苯甲烷二异氰酸酯和 A3)基于有机多异氰酸酯组分A)计，25至75重量％，优选35至55重量％的4, 4' -二 苯甲烷二异氰酸酯， 组分B构成如下 BI)基于组分B计，10至70重量％，优选15至35重量％的具有25至110 mg KOH/g， 优选25至60 mg KOH/g的羟基值和2至4的数均官能度的聚氧化稀多元醇， B2)基于组分B计，0至20重量％，优选5至20重量％的具有150至550 mg KOH/g的 羟基值和2的官能度的聚氧化烯多元醇， B3)基于组分B计，10至66重量％，优选15至48重量％的具有300至900 mg KOH/g， 优选370至570 mg KOH/g的羟基值和2. 5至4的数均官能度的聚氧化烯多元醇， B4)基于组分B计，2. 5至25重量％，优选5至20重量％的具有25至195 mg KOH/g 的羟基值和6的官能度的聚氧化稀多元醇， B5)基于组分B计，0至15重量％的具有195至500 mg KOH/g的羟基值和2至5的数 均官能度的低聚聚酯多元醇， B6)基于组分B计，0至8重量％的甘油， B7)基于组分B计，2. 5至8重量％，优选5至7重量％的水， B8)基于组分B计，0. 5至4重量％的催化剂， B9)任选辅助剂和/或辅佐剂， NCO指数为85至135,优选90至120。
[0012] NCO指数是NCO基团数与NCO-反应性基团数的比率，乘以100。
[0013] 本发明的硬质聚氨酯泡沫优选具有15至65千克/立方米，更优选19至24千克 /立方米的根据DIN 53420的密度。
[0014] 本发明的硬质聚氨酯泡沫优选在组分B8)中包含基于可再生原材料，更优选脂肪 酸的催化剂。
[0015] 本发明的硬质HJ泡沫优选以分批法制造。它们优选用于制造汽车内饰，更特别是 车顶内衬和柱饰板。它们也可以用作建筑物的内部和外部或展会建筑中的吸声材料，在这 种情况下防火性能应满足建筑材料种类的要求（DIN 4102-1或DIN EN 13501-1)。为此，如 果必要，应另外加入合适的阻燃剂(磷酸三（1-氯-2-丙基）酯、磷酸三（1，3-二氯异丙基） 酯、磷酸三乙酯、多溴化聚氧化烯多元醇、磷酸三（2-氯乙基）酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯 酯、间苯二酚双（磷酸二苯酯）、双酚A双（磷酸二苯酯））。
[0016] 优选通过将多元醇制剂B与多异氰酸酯组分A通常以100:150至100:200,优选至 100:165的重量比例混合来制造本发明的泡沫。通常使用低压发泡机，例如Cannon C 300 或Hennecke HK 5000 R实现这种混合。优选分批制造泡沫块，将可发泡混合物倒入尺寸适 当的箱中，其底面积取决于汽车内衬的稍后尺寸。
[0017] 吸声的测定 在昆特管中测量该泡沫的吸声。在层厚度1厘米的泡沫上进行测量。试样的直径为3 厘米并需要精确配合到昆特管中。
[0018] 在昆特管中，使经过管的声波经过试样并被该试样从无间隙地位于该试样后的声 学硬墙反射。使用布置在声源和反射壁之间的两个扩音器，通过捕集振幅信息和相位信息， 可以测定入射声波和相关反射声波之间的振幅比。这种振幅比给出吸收度。
[0019] 所用多异氰酸酯组分优选包含4, 4' _、2, 4' -和2, 2' -二苯甲烷二异氰酸酯和多苯 基-多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗制MDI)。
[0020] 在25至110 mg KOH/g,更优选25至60 mg KOH/g的羟基值范围内的聚氧化稀多 元醇优选用作组分BI)，其优选可通过环氧乙烷和/或环氧丙烷与三元醇，例如甘油、三羟 甲基丙烷或与二元醇，如乙二醇、二乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、异山梨醇、新 戊二醇、二溴新戊二醇、双酚等反应获得。
[0021] 在150至550 mg KOH/g的羟基值范围内的双官能聚氧化烯多元醇用作组分B2)， 其优选可通过环氧丙烷与多元醇，如乙二醇、二乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、 异山梨醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、双酚等的反应获得。
[0022] 在300至900 mg KOH/g，优选370至570 mg KOH/g的羟基值范围内的聚氧化烯多 元醇用作组分B3)，其优选可通过环氧丙烷与二醇，如乙二醇、二乙二醇、1，2-或1，3-丙二 醇和1，4-丁二醇，和与甘油和1，1，1-三羟甲基丙烷等的反应获得。
[0023] 在25至195 mg KOH/g的羟基值范围内的六官能聚氧化稀多元醇用作组分B4)，其 优选可通过环氧乙烷和/或环氧丙烷与山梨糖醇的反应获得。
[0024] 所用催化剂B8)包括加速含反应性氢原子(更特别是羟基）的反应组分、水与有 机多异氰酸酯a)的反应的化合物。所考虑的催化剂包括有机金属化合物，优选有机锡 化合物，如有机羧酸的锡（II)盐，例如乙酸锡（II)、辛酸锡（II)、乙基己酸锡（II)、月桂 酸锡（II)，和有机羧酸的二烷基锡（IV)盐，例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马 来酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡以及叔胺，如三乙胺、三丁胺、二甲基环己基胺、二甲基苄 基胺、N-甲基咪唑、N-甲基-、N-乙基-和N-环己基吗啉、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基乙二胺、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基丁二胺、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基己-1,6-二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲 基二氨基乙基醚、双（二甲基氨基丙基）脲、二甲基哌嗪、1，2_二甲基咪唑、1-氮杂双环 [3. 3.0]辛烷、1，4-二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷，和链烷醇胺化合物，如三乙醇胺、三异丙醇 胺、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。另外被考虑作为催化剂的是下列：氧化 胺、双（2-二甲基氨基乙基）醚、三（二烷基氨基）-S-六氢三嗪，更特别是三（N，N-二甲基 氨基）-S-六氢三嗪，四烷基铵盐，例如Ν，Ν，N-三甲基-N-(2-羟丙基）甲酸盐、Ν，Ν，N-三 甲基-N- (2-羟基丙基）2-乙基己酸盐、氢氧化四烷基铵，如氢氧化四甲基铵，碱金属氢氧化 物，如氢氧化钠，碱金属醇盐，如甲醇钠和异丙醇钾，铋盐、钛盐和锌盐，以及具有1至20个 C原子和任选OH侧基的脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐。
[0025] 优选使用异氰酸酯反应性叔胺，例如N，N-二甲基氨基丙基胺、双（二甲基氨基丙 基）胺、N，N-二甲基氨基丙基-Ν'-甲基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、双（二甲基氨基丙 基）氨基-2-丙醇、N，N-二甲基氨基丙基二丙醇胺、Ν，Ν，Ν'-三甲基-Ν'-羟基乙基-双氨基 乙基醚、Ν，Ν-二甲基氨基丙基脲、Ν-(2-羟基丙基）咪唑、Ν-(2-羟基乙基）咪唑、Ν-(2-氨 基丙基）咪唑、2-((二甲基氨基）乙基）甲基氨基丙醇、1，1'-((3-(二甲基氨基）丙基） 亚氨基）双-2-丙醇和/或EP-A 0 629 607中描述的乙酰乙酸乙酯、聚醚多元醇和1-(二 甲基氨基）-3-氨基丙烷的反应产物，特别是N，N-二甲基氨基丙基胺的妥尔油酸酰胺盐。
[0026] 根据本发明也可任选使用的辅助剂和/或辅佐剂B9)的另一些实例是乳化剂、反 应阻滞剂、抗老化和风化作用的稳定剂、增塑剂、无机阻燃剂、含磷-和/或含素-的有机 阻燃剂、具有抑制真菌和抑细菌活性的物质、颜料和染料，以及本身已知的常规有机和无机 填料。可给出的乳化剂的实例包括乙氧基化烷基酚、脂肪酸的碱金属盐、硫酸化脂肪酸的碱 金属盐、磺酸的碱金属盐，以及脂肪酸和胺的盐。
[0027] 合适的泡沫稳定剂和乳化剂的实例包括硅氧烷-聚氧化烯共聚物、有机聚硅氧 烷、乙氧基化脂肪醇、烷基酚和蓖麻油酯和蓖麻醇酸酯，和基于脂肪酸的甜菜碱、胺和氧化 胺。
[0028] 活性开孔剂包括例如石蜡、聚丁二烯、脂肪醇和任选聚醚改性的二甲基聚硅氧烷。
[0029] 例如在Kunststoff-Handbuch, Polyurethane,第VII卷，Carl Hanser Verlag, Munich，Vienna，第2版，1983中描述了上述辅助剂和辅佐剂的使用模式和作用模式的 进一步细节。
[0030] 本发明的开孔的、可冷成形的、固结硬质聚氨酯（PU)泡沫优选作为吸声材料用在 复合材料中。
[0031] 本发明的开孔的、可冷成形