一种组合物的利记博彩app
【专利说明】-种组合物
[0001] 本发明设及多峰聚乙締组合物。具体地，本发明设及包含高密度多峰聚乙締组分 和超高分子量聚乙締共聚物组分的聚乙締组合物。本发明还设及由多峰聚乙締组合物制备 的制品，优选管W及制备运种组合物的方法。
[0002] 多峰聚乙締聚合物是现有技术中公知的。多峰聚乙締体系通常包括高分子量 (HMW)组分和低分子量（LMW)组分。HMW组分赋予该体系良好的机械性能，而LMW组分提供 了良好的加工性能。多峰聚乙締体系具有广泛有用的实际应用，例如在生产吹塑制品薄膜 或管。通过增加HMW组分的分子量可W实现改进的机械性能。然而，由于HMW和LMW组分 之间的粘度比增加，运通常W损失均匀性为代价，反过来运实际上可能不利于所达到的机 械性能。
[0003] 通过将超高分子量扣曲柳）级分包括在多峰聚乙締体系中，能进一步改进机械性 能。然而当加入运样高Mw物种时存在严重的兼容性问题。例如，Ogunni^等人（Journal ofAppliedPolymerScience, 2005,97,413-42f5)和Va化ar等人（JournalofApplied PolymerScience, 1986, 32, 5575-5584)都报告当将UHMW聚乙締加入到其他聚乙締中时， 需要间歇式混合器中达到15min量级的长的混合时间。
[0004] 将HMW聚乙締渗入到聚乙締组合物中作为共聚物也是已知的，并且报道在例如， WO2007/042216,WO96/18677 和WO2006/092378。
[0005] 对经由挤出将UHMW聚乙締包含在皿阳中也进行了研究，并且化ang和化own使 用同向旋转双螺杆挤出机已经将其进行（Polymer, 1992,33,2989-2997)。然而，尽管发现 UHMW聚乙締颗粒良好地结合在基体中并且运有助于减缓裂纹扩展的速度，但当在SEM下进 行分析时，发现UHMW聚乙締保持在大规模的单独的域，没有"烙融"入皿PE基体中的证据。
[0006] 在W094/28064中，报道了聚乙締组合物，其包括UHMW组分和单峰皿阳组分。
[0007] 本发明人寻求制备具有优异的冲击性能的聚合物共混物。该共混物还应当具有优 异的加工性并提供在机械性能方面的优点，如在管中。
[0008] 本发明人已发现，具有低MFR的特定的高密度多峰聚乙締聚合物和特定的共聚物 超高分子量组分的组合可产生共混物，它提供了必要的性能。通过它们的剪切稀释行为观 察，该共混物具有优异的加工性能。它们具有优异的冲击强度且提供防止慢速裂纹扩展和 脆性破坏方面的有益性能。此外，运些组分可W令人惊讶地混合在一起得到均相共混物，其 具有优良的冲击强度，无拉伸模量的损失。通过优异的剪切稀释行为证明它们的同质性。
[0009] 发明概述
[0010] 因此，从第一方面来看，本发明提供了一种高密度聚乙締共混物，其包含
[0011] (A) 70-98wt%的高密度多峰聚乙締组分，所述高密度多峰聚乙締组分具有至少 9401^/1113的密度和小于1.0旨/1〇111111的]\0^5;和
[0012] 度)2-20wt%的超高分子量聚乙締共聚物扣HMW聚乙締共聚物），所述超高分子量 聚乙締共聚物具有至少7dl/g的特性粘度和小于0. 5g/10min的MFRzi;
[0013] 其中所述共混物具有0. 5-10.Og/lOmin的MFRzi和至少940kg/m3的密度。
[0014] 从另一方面来看，本发明提供了高密度聚乙締共混物，其包含
[0015] (A) 70-98wt%的高密度多峰聚乙締组分，所述高密度多峰聚乙締组分具有至少 9401^/1113的密度和小于1.0旨/1〇111111的]\0^5;和
[0016] 度)2-20wt%的超高分子量聚乙締共聚物扣HMW聚乙締），所述超高分子量聚乙締 共聚物具有至少800,OOOg/mol的标称粘度分子量Mv和0. 5g/10minW下的MFRzi;
[0017] 其中所述共混物具有0. 5-10.Og/lOmin的MFRzi和至少940kg/m3的密度。
[0018] 从另一方面来看，本发明提供了高密度聚乙締共混物，其包含
[0019] (A) 70-98wt%的高密度多峰聚乙締组分，所述高密度多峰聚乙締组分具有至少 9401^/1113的密度和小于1.0旨/1〇111111的]\0^5;和
[0020] 度)2-20wt%的超高分子量聚乙締共聚物扣HMW聚乙締），所述超高分子量聚乙締 共聚物具有至少700,OOOg/mol的重均分子量Mw和0. 5g/10minW下的MFRzi;
[0021] 其中所述共混物具有0. 5-10.Og/lOmin的MFRzi和至少940kg/m3的密度。
[0022] 当前发明的均匀的聚合物共混物非常适于在用于各种目的例如流体输送的管中 使用，已知例如液体或气体（如水或天然气）的输送。在运些管中流体被加压是很常见的。
[0023] 因此，从另一个方面来看，本发明提供了包括如上文所述的聚合物共混物的制品， 优选管。
[0024] 从另一个方面，本发明提供了用于制备如上所定义的共混物的方法，包括将（A) 和做混合 阳0巧](A) 70-98wt%的高密度多峰聚乙締组分，所述高密度多峰聚乙締组分具有至少 9401^/1113的密度和小于1.0旨/1〇111111的]\0^5;和
[0026] 度)2-20wt%的超高分子量聚乙締共聚物扣HMW聚乙締），所述超高分子量聚乙締 共聚物具有至少800,OOOg/mol的标称粘度分子量Mv和0. 5g/10minW下的MFRzi;
[0027] W及挤出或捏合它们W形成共混物，所述共混物具有0.5-10.Og/lOminW下的 MFRzi和至少940kg/m3的密度。
[0028] 从另一个方面，本发明提供了用于制备如上所定义的共混物的方法，包括将（A) 和做混合
[0029] (A) 70-98wt%的高密度多峰聚乙締组分，所述高密度多峰聚乙締组分具有至少 9401^/1113的密度和小于1.0旨/1〇111111的]\0^5;和
[0030] 度)2-20wt%的超高分子量聚乙締共聚物扣HMW聚乙締共聚物），所述超高分子量 聚乙締共聚物具有至少7dl/g的特性粘度和小于0. 5g/10min的MFRzi;
[0031] W及挤出或捏合它们W形成共混物，所述共混物具有0.5-10.Og/lOminW下的 MFRzi和至少940kg/m3的密度。
[0032] 从另一个方面来看，本发明提供了如上所定义的共混物在制造制品，尤其管中的 用途。 阳〇3引发明详述
[0034] 对任何要求保护的参数的测试在本文的"分析测试"部分给出，其在实施例之前。
[0035] 在本文中无论在哪使用术语"分子量Mw"都是指重均分子量。在本文中无论在哪 使用术语"分子量Mv"都是指标称粘度分子量。
[0036] 本发明的聚乙締共混物包含至少两种组分：高密度多峰聚乙締组分和超高分子量 聚乙締共聚物组分。总之，运些形成本发明的聚乙締共混物。在所有的实施方式中，该共混 物是高密度聚乙締，即，具有至少940kg/m3的密度的高密度聚乙締。
[0037] 该共混物可W进一步包括如本文所定义的超高分子量聚乙締均聚物组分。当存在 时，下面的共混物性能是基于此组分的存在下测得的。
[0038] 共混物性能
[0039] 共混物的性能报告如下。在用于制造本发明的共混物的商业聚合物中固有存在的 标准添加剂的存在下可W测定随后的参数。
[0040] 本发明的聚乙締共混物优选具有在23°C根据ISO1183至少940kg/m3,优选至少 942kg/m3的密度。密度的上限可为970kg/m3,优选96化g/m3,特别是96化g/m3。高度优选的 密度范围为942-96化g/m3,特别是945-959kg/m3。
[0041] 本发明的聚乙締共混物的根据IS01133的MFR21优选在0.l-15g/10min，优选 0. 5-10.Og/lOmin，特别是 1. 0-8.Og/lOmin的范围内。
[0042] 聚乙締共混物优选具有小于1.Og/lOmin，优选小于0. 5g/10min，理想上小于 0. 25g/10min的MFRs。 阳0创本发明的聚乙締共混物的多分散指数的）优选在0. 5-8Pa1，更优选1-7化1的范 围内。
[0044] 当在0°C下测量时，本发明的聚乙締共混物的缺口冲击强度优选大于30kJ/m2,更 优选大于35kJ/m2,甚至更优选大于40kJ/m2。 W45] 本发明的共混物的拉伸模量优选高于组分（A)本身的值的85%，尤其高于90%。 因此，本发明的共混物的拉伸模量可为至少950MPa，例如至少lOOOMPa，优选至少1050MPa。
[0046] 本发明的共混物在-25°C测量的Tan5值可W为至少0.0300,如至少0.0310。当 在-20°C下测量时，值可W为至少0. 0320,如0. 0325W上。
[0047]SHI2. 7/210值优选为至少120,优选至少130。
[0048] 高密度多峰聚乙締组分
[0049] 本发明的共混物包括高密度多峰聚乙締组分，即，具有至少940kg/m3的密度的高 密度多峰聚乙締组分。除非另有说明，本文中术语"多峰"是指分子量分布的多峰性，因此 包括双峰聚合物。通常，包含至少两种聚乙締级分的聚乙締组合物被称为"多峰"，所述至少 两种不同的聚乙締级分在不同的聚合条件下制造而导致级分的（重均）分子量和分子量分 布不同。前缀"多"设及存在于聚合物中的不同聚合物级分的数量。因此，例如，多峰聚合 物包括由两种级分组成的所谓的"双峰"聚合物。多峰聚合物的分子量分布曲线的形式，即 聚合物重量分数作为其分子量的函数的曲线图的外观显示两个或更多个最大值，或与各个 级分的曲线相比较通常明显变宽。例如，如果利用串联联结的反应器并在每个反应器中使 用不同的条件在连续的多级工艺中制造聚合物，在不同反应器中制备的聚合物级分每个将 具有它们自己的分子量分布和重均分子量。当记录运种聚合物的分子量分布曲线时，来自 运些级分的各个曲线通常一起形成总生成的聚合物产物的变宽的分子量分布曲线。
[0050]本发明的共混物的组分（A)是高密度多峰聚乙締，优选W共混物的75-95wt%，如 77-93wt%，优选80-90wt%的量存在。
[0051] 本发明的多峰聚乙締组分（A)优选具有在23°C根据ISO1183至少940kg/m3,优 选至少94化g/m3的密度。密度的上限可为980kg/m3,优选97化g/m3,特别是970kg/m3。高 度优选的密度范围是945-96化g/m3。
[0052] 本发明的多峰聚乙締的根据ISO1133的MFRzi优选在l-20g/10min，优选 2-15g/10min的范围内。优选的多峰聚乙締组分（A)具有3-12g/10min的MFRzi。
[0053] 本发明的多峰聚乙締组分（A)的根据IS01133的MFRs为小于1.Og/lOmin，如小于 0.5g/10min。
[0054] 组分（A)优选具有至少70000g/mol，更优选至少120000g/mol的Mw。所述组分 (A)的Mw应不超过 400000g/mol，优选小于 300000g/mol。 阳05引 组分（A)的Mw/Mn可W为至少4,如至少10,如10-30。
[0056] 在本发明的所有实施方案中，如果组分（A)是包含至少（i)较低重均分子量 (LMW)乙締均聚物或共聚物组分和（ii)较高重均分子量（HMW)乙締均聚物或共聚物组分的 多峰聚乙締，其是优选。优选地，所述LMW和HMW组