含钛氧化物的组合物、聚合物组合物以及成型体的利记博彩app
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及含钛氧化物的组合物、包含该含钛氧化物的组合物的聚合物组合物以 及包含该聚合物组合物的成型体。
【背景技术】
[0002] 1，3- 丁二烯或异戊二烯之类的共辄二烯单体的均聚物、或者共辄二烯单体与能够 与该共辄二烯单体共聚的苯乙烯之类的乙烯基芳香族单体的共聚物作为弹性体得到了广 泛的应用。
[0003] 这样的共辄二烯单体与乙烯基芳香族单体的共聚物为未硫化的热塑性弹性体，被 用作耐冲击性透明树脂、聚烯烃、或者聚苯乙烯树脂的改性剂。
[0004] 但是，含有烯烃性不饱和双键的聚合物由于双键的反应性而在耐候性方面存在课 题，需要在不暴露在太阳光下等受限的范围内使用。为了解决该问题，已知有在聚合物内的 双键上加氢而使其部分或完全饱和的共聚物。
[0005] 通常，关于对具有烯烃性双键的聚合物进行氢化的方法，已有各种方法的报告，大 致可分为下述的两种方法。第一种方法为利用将铂、钯、铑等贵金属催化剂负载于碳或二氧 化硅、氧化铝等而得到的金属负载催化剂之类的非均相催化剂的方法。第二种方法为利用 使用了镍、钴类的齐格勒催化剂或者铑或钛之类的有机金属化合物的均相催化剂的方法； 例如已知有下述方法：使用将元素周期表第VIII族金属、特别是镍或钴的化合物与烷基铝 化合物等适当的还原剂组合而成的催化剂进行氢化的方法；或者使用将双（环戊二烯基） 钛化合物与烷基铝化合物等适当的还原剂组合而成的催化剂，对共辄二烯系聚合物的不饱 和双键进行氢化的方法（例如，参照专利文献1~7)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :国际公开第00/08069号
[0009] 专利文献2 :美国专利第4, 501，857号说明书
[0010] 专利文献3 :美国专利第4, 673, 714号说明书
[0011] 专利文献4 :美国专利第4, 980, 421号说明书
[0012] 专利文献5 :美国专利第5, 753, 778号说明书
[0013] 专利文献6 :美国专利第5, 910, 566号说明书
[0014] 专利文献7 :美国专利第6, 020, 439号说明书
【发明内容】
[0015] 发明所要解决的课题
[0016] 然而，尽管可通过这样的氢化反应来改善共辄二烯系聚合物的耐候性，但在长时 间暴露在太阳光下的用途等中，依然残留有经时劣化的课题，寻求耐候性进一步改良的方 法。此外还已知，在使用上述这样的氢化催化剂时，在氢化反应后会在聚合物中残留有催化 剂残渣，引起透明性的降低、色调恶化（着色），因此寻求一种耐候性与浊度、色调的平衡优 异的聚合物。
[0017] 因此，本发明是鉴于上述问题而提出的，其课题在于提供耐候性、透明性以及色调 的平衡优异的含钛氧化物的组合物、包含该含钛氧化物的组合物的聚合物组合物以及包含 该聚合物组合物的成型体。
[0018] 解决课题的手段
[0019] 本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过包含共辄二烯 系聚合物以及具有特定粒径的规定量的钛氧化物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
[0020] SP，本发明如下所述。
[0021] [1]
[0022] -种含钛氧化物的组合物，其包含共辄二烯系聚合物以及钛氧化物，
[0023] 上述钛氧化物的含量以钛原子换算为0? 10质量ppm~75质量ppm，
[0024] 上述钛氧化物的平均粒径为1. 0ym~100ym。
[0025] [2]
[0026] 如上述[1]中所述的含钛氧化物的组合物，其进一步包含锂化合物。
[0027] [3]
[0028] 如上述[2]中所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述钛氧化物的钛原子换算含 量相对于上述锂化合物的锂原子换算含量之比（Ti/Li)为0. 0010~1. 3。
[0029] [4]
[0030] 如上述[1]~[3]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述钛氧化物的含量 以钛原子换算为〇? 10质量ppm~50质量ppm。
[0031] [5]
[0032] 如上述[1]~[4]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述钛氧化物的含量 以钛原子换算为〇? 10质量ppm~30质量ppm。
[0033] [6]
[0034] 如上述[1]~[5]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，相对于上述钛氧化物 的总量100质量％，粒径为0. 010ym以上1. 0ym以下的上述钛氧化物的含量为20质量％ 以下。
[0035] [7]
[0036] 如上述[1]~[6]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述钛氧化物包含选 自由氧化钛、水合氧化钛、氢氧化钛以及钛酸锂组成的组中的至少一种。
[0037] [8]
[0038] 如上述[1]~[7]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述共辄二烯系聚合 物包含氢化共辄二烯系聚合物。
[0039] [9]
[0040] 如上述[1]~[8]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述共辄二烯系聚合 物含有乙烯基芳香族单体单元。
[0041] [10]
[0042] 如上述[1]~[9]任一项所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述钛氧化物包含作 为上述共辄二烯系聚合物的氢化催化剂使用的钛化合物的反应物。
[0043] [11]
[0044] 如上述[10]中所述的含钛氧化物的组合物，其中，上述钛化合物包含二茂钛化合 物。
[0045] [12]
[0046] -种聚合物组合物，其包含上述[1]~[11]任一项所述的含钛氧化物的组合物。
[0047] [13]
[0048] -种成型体，其包含上述[12]中所述的聚合物组合物。
[0049] 发明的效果
[0050] 根据本发明，能够提供耐候性、透明性以及色调的平衡优异的含钛氧化物的组合 物、包含该含钛氧化物的组合物的聚合物组合物以及包含该聚合物组合物的成型体。
【具体实施方式】
[0051] 下面对本【具体实施方式】（下文中称为"本实施方式"）进行详细说明。本发明并不 限定于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。需要说明的是，在本 说明书中，"单体单元"为构成聚合物的单元，其是指来源于该单体的结构单元。
[0052] [含钛氧化物的组合物]
[0053] 本实施方式的含钛氧化物的组合物包含共辄二烯系聚合物以及钛氧化物，
[0054] 上述钛氧化物的含量以钛原子换算为0? 10质量ppm~75质量ppm，
[0055] 上述钛氧化物的平均粒径为1. 0ym~100ym。
[0056] [共辄二烯系聚合物]
[0057] 对本实施方式中使用的共辄二烯系聚合物没有特别限定，例如可以举出利用锂系 引发剂聚合得到的共辄二烯系聚合物和/或其氢化物（下文中也称为"氢化共辄二烯系聚 合物"）。其中优选氢化共辄二烯系聚合物。通过使用氢化共辄二烯系聚合物，具有耐候性 进一步提高的倾向。
[0058] 共辄二烯系聚合物的重均分子量优选为500~1，000, 000、更优选为1，000~ 800, 000、进一步优选为10, 000~500, 000。共辄二烯系聚合物的重均分子量可利用后述实 施例记载的方法使用凝胶渗透色谱（GPC)通过聚苯乙烯换算进行测定。
[0059] 对共辄二烯系聚合物没有特别限定，例如可以举出共辄二烯单体的均聚物、或者 共辄二烯单体与乙烯基芳香族系单体的无规、锥形或嵌段共聚物以及它们的氢化物。
[0060] 对能够使用的共辄二烯单体没有特别限定，例如可以举出1，3-丁二烯、异戊二 烯、间戊二烯、苯基丁二烯、3, 4-二甲基-1，3-己二烯、4, 5-二乙基-1，3-辛二烯等含有4~ 12个碳原子的共辄二烯系化合物。其中优选1，3-丁二烯和异戊二烯。它们可以单独使用 1种或将2种以上合用。
[0061] 对能够与共辄二烯单体共聚的乙烯基芳香族系单体没有特别限定，例如可以举出 苯乙稀、a-甲基苯乙稀、带有烷氧基取代的苯乙稀、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基 萘和带有烷基取代的乙烯基萘等的乙烯基芳基化合物。其中优选苯乙烯和甲基苯乙 烯。它们可以单独使用1种、或将2种以上合用。
[0062] 其中，共辄二烯系聚合物优选含有乙烯基芳香族单体单元。通过选择这样的共辄 二烯系聚合物与钛氧化物组合，从而具有耐候性进一步提高的倾向。
[0063] 在共辄二烯系聚合物含有共辄二烯单体单元与乙烯基芳香族系单体单元的情况 下，例如共辄二稀单体单元：乙烯基芳香族系单体单元（质量比）优选为5:95~95:5、优 选为30:70~92:8、优选为50:50~90:10。通过为这样的质量比，具有可得到耐冲击性优 异、制品加工性良好的共聚物的倾向。
[0064] 对锂系引发剂没有特别限定，例如可以举出正丁基锂或仲丁基锂。锂系引发剂的 用量可根据目的共辄二烯系聚合物的分子量任意地进行调节。可通过对所得到的聚合物溶 液进行氢化反应来制造氢化共辄二稀系聚合物。
[0065] 作为氢化反应中使用的钛化合物，只要为本领域中通常使用的物质即可，没有特 别限定，例如可以举出环戊二烯基钛化合物等二茂钛化合物。更具体地说，可以举出环戊二 烯基钛卤化物、环戊二烯基（烷氧基）钛二卤化物、双（环戊二烯基）钛二卤化物、双（环 戊二烯基）钛二烷基化物、双（环戊二烯基）钛二芳基化合物以及双（环戊二烯基）钛二 烷氧基化合物。它们可以单独使用1种、或将2种以上合用。其中优选二茂钛化合物。通 过使用二茂钛化合物，更容易通过后述的方法将氢化共辄二烯系聚合物中残留的钛化合物 转换为钛氧化物，并且具有还能够更简便地对所得到的钛氧化物的粒径进行调整的倾向。
[0066] 相对于共辄二烯系聚合物100g，在氢化反应中使用的钛化合物的用量优选为 0.OlOmmol~20mmol、更优选为 0? 050mmol~5mmol、进一步优选为 0?lOmmol~lmmol。通 过使钛化合物的用量为上述范围内，氢化反应速度提高、生产率变得良好、并且不必要的催 化剂的量少，因而在经济方面是优选的，具有能够抑制在反应后为了除去催化剂所使用的 化学物质