聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品，详细而言，涉及含有苯二甲基 的聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品。
【背景技术】
[0002] 作为刚性优异的聚酰胺树脂，已知有含有苯二甲基的芳香族性高的聚酰胺树脂。 然而，芳香族性高的聚酰胺树脂有耐冲击性差的缺点。作为改良该耐冲击性的手法，已知 有在聚酰胺树脂中共混有马来酸酐改性聚烯烃树脂等的树脂组合物（参照日本特公平 06-045748 号公报）。
【发明内容】
[0003]发明要解决的问题
[0004] 然而，在聚酰胺树脂中共混马来酸酐改性聚烯烃树脂等时，弹性模量大幅降低，存 在无法充分地维持聚酰胺树脂原本所具有的高刚性的问题。
[0005] 本发明要解决的问题在于，提供具有高弹性模量、且耐冲击性优异的聚酰胺树脂 组合物和使用其的成型品。
[0006]用于解决问题的方案
[0007] 本发明提供以下的聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品。
[0008] < 1 >-种聚酰胺树脂组合物，其含有聚酰胺树脂（A)以及聚醚聚酰胺（B)，
[0009] 所述聚酰胺树脂（A)的二胺结构单元包含源自苯二甲胺（a-1)的结构单元，二羧 酸结构单元包含源自碳数4~20的a，《-直链脂肪族二羧酸（a-2)的结构单元，
[0010] 所述聚醚聚酰胺（B)的二胺结构单元包含源自下述通式（1)所示的聚醚二胺化合 物（b-1)和苯二甲胺（b-2)的结构单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4~20的a，《-直 链脂肪族二羧酸（b_3)的结构单元。
[0012] (式（1)中，x+z表不1~60，y表不1~50，-OR1-分别独立地表 示-OCH2CH2CH2-、-OCH(CH3)CH2-或-OCH2CH(CH3) -，-OR2-表示-OCH2CH2CH2CH2-或-OCH2CH2-。）
[0013] <2>-种成型品，其使用上述<1>所述的聚酰胺树脂组合物。
[0014]发明的效果
[0015] 本发明的聚酰胺树脂组合物和使用其的成型品具有高弹性模量，且耐冲击性优 异，特别适合作为注射成型品。
【具体实施方式】
[0016] A.聚酰胺树脂组合物
[0017]本发明的聚酰胺树脂组合物含有聚酰胺树脂（A)以及聚醚聚酰胺（B)，所述聚酰 胺树脂（A)的二胺结构单元包含源自苯二甲胺（a-1)的结构单元，二羧酸结构单元包含源 自碳数4~20的a，《-直链脂肪族二羧酸（a-2)的结构单元，所述聚醚聚酰胺⑶的二 胺结构单元包含源自前述通式（1)所示的聚醚二胺化合物（b_l)和苯二甲胺（b-2)的结构 单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4~20的a, ?-直链脂肪族二羧酸（b-3)的结构单 JL〇
[0018] 1 ?聚酰胺树脂（A)
[0019] 本发明中使用的聚酰胺树脂（A)的二胺结构单元包含源自苯二甲胺（a-1)的结构 单元，二羧酸结构单元包含源自碳数4~20的a, ?-直链脂肪族二羧酸（a-2)的结构单 元。通过二胺结构单元包含源自苯二甲胺的结构单元，从而弹性模量高、刚性优异。
[0020] 1-1.二胺结构单元
[0021] 本发明中使用的聚酰胺树脂（A)的二胺结构单元包含源自苯二甲胺（a-1)的结构 单元。聚酰胺树脂（A)的二胺结构单元中的、源自苯二甲胺（a-1)的结构单元的含量优选 为70~100摩尔％、更优选为80~100摩尔％、进一步优选为90~100摩尔％。
[0022] 作为苯二甲胺（a-1)，优选间苯二甲胺、对苯二甲胺或它们的混合物，更优选间苯 二甲胺、或间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物，进一步优选间苯二甲胺与对苯二甲胺的混 合物。
[0023] 苯二甲胺（a-1)源自间苯二甲胺时，所得聚醚聚酰胺树脂组合物的柔软性、结晶 性、熔融成型性、成型加工性、和韧性变得优异。
[0024] 苯二甲胺（a-1)源自间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物时，所得聚醚聚酰胺树脂 组合物的柔软性、结晶性、熔融成型性、成型加工性、和韧性优异，进而显示出高耐热性、和 高弹性模量。
[0025] 使用间苯二甲胺与对苯二甲胺的混合物作为苯二甲胺（a-1)时，对苯二甲胺相对 于间苯二甲胺和对苯二甲胺的总量的比率优选为90摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下、 进一步优选为70摩尔％以下、更进一步优选为5~70摩尔％。如果对苯二甲胺的比率为上 述范围，则所得聚酰胺树脂（A)的熔点不会接近于该聚酰胺树脂（A)的分解温度，为优选。
[0026] 构成聚酰胺树脂（A)的二胺结构单元如上述那样包含源自苯二甲胺（a-1)的结构 单元，但在不有损本发明的效果的范围内，则也可以包含源自其他二胺化合物的结构单元。
[0027] 作为苯二甲胺（a-1)以外的能够构成二胺结构单元的二胺化合物，可以举出：四 亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、 九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2, 2, 4-三甲基-六亚甲基二胺、2, 4, 4-三 甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺；1，3_双（氨基甲基）环己烷、1，4-双（氨基甲基）环己 烷、1，3-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、双（4-氨基环己基）甲烷、2, 2-双（4-氨基环 己基）丙烷、双（氨基甲基）萘烷、双（氨基甲基）三环癸烷等脂环族二胺；双（4-氨基苯 基）醚、对苯二甲胺、双（氨基甲基）萘等具有芳香环的二胺类等，但不限定于此。
[0028] 1-2?二羧酸结构单元
[0029] 构成聚酰胺树脂（A)的二羧酸结构单元包含源自碳数4~20的a，《 -直链脂 肪族二羧酸（a-2)的结构单元。聚酰胺树脂（A)的二羧酸结构单元中的、源自碳数4~20 的a，《-直链脂肪族二羧酸（a-2)的结构单元的含量优选为70~100摩尔％、更优选为 80~1〇〇摩尔％、进一步优选为90~100摩尔％。
[0030] 作为碳数4~20的a，直链脂肪族二羧酸（a-2)，可以举出：琥珀酸、戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，10-癸二酸、1，11-i^一烷二羧酸、1，12-十二烷 二羧酸等。其中，从结晶性、高弹性的观点出发，优选选自己二酸和癸二酸中的至少1种，更 优选己二酸。这些二羧酸可以单独使用也可以组合使用2种以上。
[0031] 构成聚酰胺树脂（A)的二羧酸结构单元如上述那样包含源自碳数4~20的 a，Co-直链脂肪族二羧酸（a-2)的结构单元，但如果在不有损本发明的效果的范围内，则 也可以包含源自其他二羧酸的结构单元。
[0032]作为碳数4~20的a，《-直链脂肪族二羧酸（a-2)以外的能够构成二羧酸结构 单元的二羧酸，可以举出：草酸、丙二酸等脂肪族二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、2, 6-萘 二羧酸等芳香族二羧酸类等，但不限定于此。
[0033] 使用碳数4~20的a，直链脂肪族二羧酸（a-2)与间苯二甲酸的混合物作为 二羧酸成分时，可以提高聚酰胺树脂（A)的耐热性和成型加工性。碳数4~20的a，《-直 链脂肪族二羧酸（a_2)与间苯二甲酸的摩尔比（碳数4~20的a，《-直链脂肪族二羧酸 (a-2) /间苯二甲酸）优选为50/50~99/1、更优选为70/30~95/5。
[0034] 1-3.聚酰胺树脂（A)的物性
[0035] 聚酰胺树脂（A)的相对粘度从成型性和与其他树脂的熔融混合性的观点出发，优 选为1. 7~4. 0的范围、更优选为1. 9~3. 8的范围。对于相对粘度，将试样0. 2g溶解于 96质量％硫酸20mL中，利用坎农-芬斯克型粘度计在25°C下测定的落下时间（t)、与同样 地测定的96质量％硫酸本身的落下时间（t。）的比，如下式所示。
[0036] 相对粘度=t/t。
[0037] 聚酰胺树脂（A)的熔点从耐热性和熔融成型性的观点出发，优选为170~270°C 的范围、更优选为175~270°C的范围、进一步优选为180~270°C的范围、更进一步优选为 180~260°C的范围。熔点是使用差示扫描量热仪测定的。
[0038] 聚酰胺树脂（A)的数均分子量从成型性和与聚醚聚酰胺（B)的熔融混合性的观点 出发，优选为6000~50000的范围、更优选为10000~45000的范围。需要说明的是，数均 分子量是通过实施例中记载的方法而测定的。
[0039] 1-4.聚酰胺树脂（A)的制造
[0040] 对聚酰胺树脂（A)的制造没有特别限定，可以利用任意的方法、通过任意的聚合 条件来进行。例如，通过在水的存在下、以加压状态将由二胺成分（苯二甲胺（a_l)等二 胺）和二羧酸成分（碳数4~20的a，《 -直链脂肪族二羧酸（a-2)等二羧酸）形成的盐 升温，去除加入的水和缩合水，同时在熔融状态下使其聚合的方法，从而可以制造聚酰胺树 脂（A)。另外，通过将二胺成分（苯二甲胺（a-1)等二胺）直接加入到熔融状态的二羧酸成 分（碳数4~20的a，Co-直链脂肪族二羧酸（a-2)等二羧酸）中，在常压下进行缩聚的 方法，也可以制造聚酰胺树脂（A)。上述情况下，为了以均匀的液体状态保持反应体系，将二 胺成分连续地加入到二羧酸成分中，在此期间，以反应温度低于生成的低聚酰胺和聚酰胺 树脂的熔点的方式使反应体系升温，同时使缩聚进行。
[0041] 2?聚醚聚酰胺（B)
[0042] 本发明中使用的聚醚聚酰胺（B)的二胺结构单元包含源自下述通式（1)所示的聚 醚二胺化合物（b-1)和苯二甲胺（b-2)的结构