高分子化合物及使用该化合物的发光元件的利记博彩app
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及高分子化合物及使用该化合物的发光元件。
【背景技术】
[0002] 作为用于发光元件的空穴传输材料，例如正研究包含由芳基胺衍生的下述构成单 元、及由具有苯并环丁烷结构的芴衍生的下述构成单元的高分子化合物（专利文献1):
[0003]
[0004] 以及，包含由芳基胺衍生的下述构成单元、及由具有苯并环丁烷结构的芳基胺衍 生的下述构成单元的高分子化合物（专利文献2)。
[0005]
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开2008-106241号公报
[0009] 专利文献2:日本特开2012-028726号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的课题
[0011] 但是，使用上述高分子化合物所制造的发光元件，其亮度寿命未必充分。
[0012] 因此，本发明的目的在于，提供一种在亮度寿命优异的发光元件的制造中有用的 高分子化合物。本发明的目的还在于提供一种含有该高分子化合物的组合物及膜、使该膜 对于溶剂为不溶化的不溶化膜、以及具有该膜或该不溶化膜的发光元件。
[0013] 解决的课题的技术手段
[0014] 本发明第一方面，提供一种高分子化合物，其包含下述式a')所示的构成单元、 和具有选自下述交联性基团A组中的至少1种的1价的交联性基团的构成单元。
[0015]
[0016] [式中，R1'#、#及#分别独立地表示烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或1价的杂 环基，这些基团也可以具有取代基。
[0017] R5、R6、R\ R8、R9及R w分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或1价 的杂环基，这些基团也可以具有取代基。
[0018] RA及RB分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或1价的杂环基，这些基团也可以具有 取代基。
[0019] Ar1及Ar 2分别独立地表示亚芳基或2价的杂环基，这些基团也可以具有取代基。
[0020] f及If可以互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环结构，If及#可以 互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环结构，#及#可以互相连接，与各自所键合 的碳原子共同形成环结构，#及#可以互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环结 构，R 6、R\RS及R9中相邻的基团可彼此互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环结构。
[0021] Ar1与RA可以互相连接，与各自所键合的氮原子共同形成环结构、Ar 2与RB可以互 相连接，与各自所键合的氮原子共同形成环结构。]
[0022] (交联性基团A组）
[0023]
[0024] [式中，交联性基团也可以具有取代基。*表示键合位置]。
[0025] 本发明的第二方面，提供上述高分子化合物，其中，上述式)所示的构成单元 为下述式（1)所示的构成单元；
[0026]
[0027] [式中，R5、R6、R7、R8、R9、R 1。、RA、RB、Ar1 及 Ar 2表示与前述相同的含义。
[0028] n1及n 2分别独立地表示1~5的整数。
[0029] R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基或1价的杂环 基，这些基团也可以具有取代基。R 1、R2、R3及R4分别存在多个时，多个存在的R 1、R2、R3及 R4可分别相互相同或不同。
[0030] R1、R2、R3及R4中相邻的基团可彼此互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环 结构。
[0031 ] Ar1与R A可以互相连接，与各自所键合的氮原子共同形成环结构，Ar 2与R B可以互 相连接，与各自所键合的氮原子共同形成环结构]。
[0032] 本发明第三方面，提供一种组合物，其含有上述高分子化合物以及选自空穴传输 材料、空穴注入材料、电子传输材料、电子注入材料、发光材料、抗氧化剂及溶剂所组成的组 中的至少1种材料。
[0033] 本发明第四方面，提供一种含有上述高分子化合物的膜。
[0034] 本发明第五方面，提供一种不溶化膜，其将上述膜进行对溶剂的不溶化而成。
[0035] 本发明第六方面，提供一种具有上述膜或上述不溶化膜的发光元件。
[0036] 发明效果
[0037] 根据本发明，可提供一种在亮度寿命优异的发光元件的制造中有用的高分子化合 物。本发明还提供含有该高分子化合物的组合物及膜、使该膜对于溶剂为不溶化后的不溶 化膜、以及具有该膜或该不溶化膜的发光元件。
【具体实施方式】
[0038] 以下，对本说明书中共通使用的用语，根据需要举例进行说明。
[0039]"Me"表示甲基，"Et"表示乙基，"Ph"表示苯基，"t-Bu"及"tBu"表示叔丁基。
[0040] "构成单元"是指在高分子化合物中存在1个以上的单元结构。"构成单元"优选 作为"重复单元"（即，在高分子化合物中存在2个以上的单元结构）而包含于高分子化合 物中。
[0041] "n价的杂环基"(n为1以上的整数）是指从单环或稠合环的杂环式化合物（优选 为芳香族杂环式化合物。即，n价的杂环基优选为n价芳香族杂环基）去除直接键合于构 成环的碳原子的n个氢原子后所残留的原子团。"杂环式化合物"是指具环式结构的有机化 合物中构成环的元素不仅有碳原子，而在环内包含氧原子、硫原子、氮原子、磷原子、硼原子 等杂原子的化合物。
[0042] "n价的芳香族烃基"(n为1以上的整数）是指从单环或稠合环的芳香族烃去除直 接键合于构成环的碳原子的n个氢原子后所残留的原子团。
[0043] "亚芳基"是指由单环或稠合环的芳香族烃去除直接键合于构成环的碳原子的2个 氢原子后所残留的原子团。
[0044] "芳基"是指由单环或稠合环的芳香族烃去除直接键合于构成环的碳原子的1个氢 原子后所残留的原子团。
[0045]"卤原子"表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
[0046][高分子化合物]
[0047] 以下说明本发明的高分子化合物。
[0048] 本发明的高分子化合物包含：上述式（1')所示的构成单元、和具有选自上述交 联性基团A组中的至少1种的1价的交联性基团的构成单元。
[0049](上述式（1')所示的构成单元）
[0050]由于在将本实施方式的高分子化合物用于制造发光元件时，得到的发光元件的亮 度寿命优异，因此R1'R2' #及#优选为烷基或芳基，更优选为烷基。
[0051]由于将本实施方式的高分子化合物用于制造发光元件时得到的发光元件的亮度 寿命优异，因此R5、R6、R7、R8、R9及Rw优选为氢原子、烷基或芳基，更优选为氢原子或烷基， 进一步优选为氢原子。
[0052] 作为R1、R2\ R3\ R4\ R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的烷基，可为直链状、支链状或 环状的任一类型，直链状烷基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，一般为1~50,优选为 3~30,更优选为4~20。支链状及环状的烷基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，一般 为3~50,优选为3~30,更优选为4~20。
[0053] 作为烷基例如可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊 基、异戊基、正己基、环己基、正庚基、环己基甲基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、3, 7-二甲 基辛基、2_乙基辛基、2_正己基-癸基。
[0054] R1' R2\ R3\ R4\ R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的芳基的碳原子数不包含取代基的 碳原子数，一般为6~60、优选为6~48、更优选为6~30。
[0055]作为芳基例如可举出：苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-芘基、 2-芘基、4-芘基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基。
[0056] R1' R2\ R3\ R4\ R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的1价的杂环基的碳原子数不包含 取代基的碳原子数，一般为2~60,优选为3~20。
[0057] 1价的杂环基例如可举出：噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹 啉基、嘧啶基、三嗪基、及这些基团的氢原子经烷基、烷氧基等取代的基团。其中尤优选为噻 吩基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、嘧啶基、三嗪基。
[0058] R1' R2\ R3\ R4\ R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的烷氧基可为直链状、支链状或环状 的任一类型。直链状烷氧基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，一般为1~40,优选为 3~20,更优选为4~10。支链状及环状烷氧基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，一般 为3~40,优选为3~20,更优选为4~10。
[0059] 作为烷氧基例如可举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧 基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己基氧基、正壬 基氧基、正癸基氧基、3,7_二甲基辛基氧基、月桂基氧基。
[0060]R1、R2\ R3\ R4\ R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的芳氧基的碳原子数不包含取代基 的碳原子数，一般为6~60,优选为6~48。
[0061] 作为芳氧基例如可举出：苯氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、1-蒽基氧基、9-蒽基 氧基、1_花基氧基。
[0062] 由于本实施方式的高分子化合物的稳定性会变得良好，而且将高分子化合物用于 制造发光元件时所得的亮度寿命优异，因此ra及rb优选为烷基、芳基或1价的杂环基，更优 选为芳基或1价的杂环基，进一步优选为芳基。
[0063] RA及RB所示的烷基、芳基及1价的杂环基的定义及例子，分别与R5、R6、R7、R8、R9及R1(]所示的烷基、芳基及1价的杂环基的定义及例子相同。
[0064] 由于本实施方式的高分子化合物对有机溶剂的溶解性和耐热性平衡良好地提高， 因此RA及RB所示的芳基优选为苯基，更优选为被烷基取代的苯基。
[0065]作为被烷基取代的苯基，例如可举出：2,6_二甲基-4-正丁基苯基、2,6_二甲 基-4-叔丁基苯基、2,6_二甲基-4-正己基苯基、2,4,6_三甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基 苯基、4-甲基苯基、3-正丁基苯基、4-正丁基苯基、4-叔丁基苯基、3-正己基苯基、4-正己 基苯基、4-正辛基苯基、3,5_二甲基苯基、3-正己基-5-甲基苯基、3,5_二正己基苯基。
[0066] Ar1及Ar2所示的亚芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，一般为6~60,优 选为6~30,更优选为6~18。
[0067] 作为Ar1及Ar2所示的亚芳基，例如可举出：1，2_亚苯基、1，3_亚苯基、1，4_亚苯 基、1，4-萘二基、1，5-萘二基、2,6-萘二基、2, 7-萘二基、2,6-蒽二基、9,10-蒽二基、9， 10-二氢菲-2, 7-二基、5,12-并四苯二基、2, 7-亚芴基、3,6-亚芴基、1，6-芘二基、2, 7-芘 二基、3,9-茈二基、3，1〇-茈二基、6，12-.窟二基（6，12-吐巧861^〇^1)、2,8-窟二基，其中 优选1，4-亚苯基、2, 7-亚芴基、2,6-蒽二基、9,10-蒽二基、2, 7-二氢菲二基、1，6-芘二基， 进一步优选1，4-亚苯基。
[0068]Ar1及Ar2所示的2价的杂环基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，一般为2~ 60,优选为3~30、更优选为3~15。
[0069] 作为Ar1及Ar2所示的2价的杂环基，例如可举出：2，5-噻吩二基、2，5-吡咯二基、 2, 5-呋喃二基、2, 5-吡啶二基、2,6-吡啶二基、2,6-喹啉二基、1，4-异喹啉二基、1，5-异喹 啉二基、5,8-喹喔啉二基、2, 7-咔唑二基、3,6-咔唑二基、3, 7-吩噁嗪二基、3, 7-吩噻嗪二 基、2,8-吩噻嗪二基、4,6-吩噻嗪二基、2,1，3-苯并噻二唑-4, 7-二基、2, 7-二苯并呋喃二 基、2, 7-二苯并噻吩二基。
[0070] R'if、R3\R4\R5、R6、R7、R8、R9、R1。、RA、RB、Ar1 及Ar2所示的基团也可以具有取 代基。作为取代基可列举：烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、卤原子、1价的杂环基、氰基，优选为 烷基'芳基。
[0071] 烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、1价的杂环基的定义及例子，分别与 R4\R5、R6、R\R8、R9及R所示的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、1价的杂环基的定义及例子相 同。
[0072] 16、1?7、1?8及1? 9中相邻的基团可彼此互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环 结构"是指键合于相邻位的碳原子的基团可彼此互相连接，与各自所键合的碳原子共同形 成环结构，是指R6与R7可连接而与各自所键合的碳原子共同形成环结构、及R8与R9可连接 而与各自所键合的碳原子共同形成环结构。
[0073] 上述所形成的环结构也可以具有取代基，作为取代基可列举烷基、烷氧基、芳基、 芳氧基、卤原子、1价的杂环基、氰基。
[0074] 烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、1价的杂环基的定义及例子，分别与 R4\R5、R6、R7、R8、R9及Rw所示的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂环基的定义及例子 相同。
[0075] "Ar1与RA可以互相连接，与各自所键合的氮原子共同形成环结构、Ar2与RB可以互 相连接，与各自所键合的氮原子共同形成环结构"是指Ar1与RA(或Ar2与RB)也可经由单 键、或者经由-〇-、_S-、-C( = 0)-、-C( = 0)-0-、-N(R29)-、-C( = 0)-N(R29)-或C(R29)2-所 示的基团键合（R29表示烷基或芳基，这些基团也可以具有取代基，存在多个R29时，也可相互 相同或不同）形成环结构。
[0076]R29所示的烷基、芳基的定义及例子，分别与R\if、R3\R4\R5、R6、R7、R8、R9及R1(：所示的烷基、芳基的定义及例子相同。
[0077] 上述所形成的环结构也可以具有取代基、取代基可列举烷基、烷氧基、芳基、芳氧 基、卤原子、1价的杂环基、氰基。
[0078] 烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂环基的定义及例子分别与R1'R2\R3\ R4\R5、R6、R\R8、R9及Rw所示的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂环基的定义及例子 相同。
[0079]式（1')所示的构成单元中，
[0080] 就 、R2<、R3<、R4<、R5、R6、R7、R8、R9、R1。、RA、RB、Ar1 及Ar2的组合而言：
[0081] 优选R1、if、if及#为烷基或芳基，R5、R6、R7、R8、R9及R10为氢原子、烷基或芳 基，RA及RB为烷基、芳基或1价的杂环基，Ar1及Ar2为亚芳基；
[0082] 更优选R1、R2\if及#为烷基，R5、R6、R7、R8、R9及R10为氢原子或烷基，RA及RB 为芳基或1价的杂环基，44及4^为1，4-亚苯基、2,7-亚芴基、2,6-蒽二基、9，10-蒽二 基、2,7_二氢菲二基或1，6_芘二基；
[0083] 进一步优选Rp、lf、#及#为烷基，矿、妒、1?7、妒、矿及1?1°为氢原子，1^及1^为 芳基，Ar1及Ar2为1，4-亚苯基。
[0084](式⑴所示的构成单元）
[0085]就上述式（1'）所示的构成单元而言，由于本实施方式的高分子化合物用于制造 发光元件时，所得的亮度寿命优异，因此优选为上述式（1)所示的构成单元。
[0086] 就n1及n2而言，由于本实施方式的高分子化合物用于制造发光元件时，所得的亮 度寿命优异，因此优选为3~5的整数，更优选为3或4,进一步优选为3。
[0087] n1及n2可相互相同或不同，从容易制造本实施方式的高分子化合物的观点出发， 优选n1及n2相互相同。
[0088] R\R2、R3及R4所示的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂环基的定义及例子，分 别与R1'R2\R3\R4\R5、R6、R7、R8、R9及R10所示的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂 环基的定义及例子相同。
[0089] 就R1、R2、R3及R4而言，由于本实施方式的高分子化合物用于制作发光元件时，会 使得到的发光元件的亮度寿命优异，因此优选为氢原子、烷基或芳基，进一步优选为氢原子 或烷基。
[0090] "1^、1?2、1?3及1?4中相邻的基团可彼此互相连接，与各自所键合的碳原子共同形成环 结构。"是指例如，R 1、R2、R3及R4中键合于同一碳原子的基可彼此互相连接而形成环结构， 当n 1及/或n 2为2以上时，键合于邻接位的碳原子的基团可彼此互相连接，从而与各自所 键合的碳原子共同形成环结构。
[0091] 上述所形成的环结构也可以具有取代基，作为取代基可列举烷基、烷氧基、芳基、 芳氧基、卤原子、1价的杂环基、氰基。
[0092] 烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、1价的杂环基的定义及例子分别与 R5、R6、R7、R8、R9及R1(]所示的烷基、芳基、芳氧基、1价的杂环基的定义及例子相同。
[0093] 式⑴所示的构成单元中，
[0094] 就n1、n2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1。、RA、RB、Ar1 及Ar2的组合而言，
[0095] 优选为n1及n2为3~5的整数，R\R2、R3及R4为氢原子、烷基或芳基，R5、R6、R7、 R8、R9及R10为氢原子、烷基或芳基，RA及RB为烷基、芳基或1价的杂环基，Ar1及Ar2为亚芳 基；
[0096] 更优选为n1及n2为3或4,R\R2、R3及R4为氢原子或烷基，R5、R6、R7、R8、R9及R10 为氢原子或烷基，RA及RB为芳基或1价的杂环基，Ar1及Ar2为1，4-亚苯基、2, 7-亚芴基、 2,6_蒽二基、9,10-蒽二基、2, 7_二氛菲二基或1，6_花二基；
[0097] 进一步优选为n1及n2为3, R\R2、R3及R4为氢原子或烷基，R 5、R6、R7、R8、R9及R10 为氢原子，RA及RB为芳基，Ar1及Ar2为1，4_亚苯基。
[0098] 式（1)所示的构成单元中，例如在n1及/或n2为2以上而具有取代基时、R1及R2 相互不同时、及R3及R4相互不同时，会产生立体异构性。高分子化合物可仅具有有着同样 的立体异构性的构成单元作为式（1)所示的构成单元，也可以具有有着相互不同的立体异 构性的多种构成单元作为式（1)所示的构成单元。作为立体异构性，可列举非对映体、对映 体。
[0099] 式⑴所示的构成单元中，例如，包含下述式（1-Z)所示的骨架部分时，其立体异 构性的例子示于下述式（1-1)、式（1-11)、式（1-III)及式（1-IV)。另外，下述式中，Rm及 1^分别独立地表示烷基。
[0100]
[0101] 式（1-1)所示的骨架部分、式（1-II)所示的骨架部分、式（1-III)所示的骨架部 分及式（1-IV)所示的骨架部分的关系是互为非对映体。
[0102] 就式（1')所示的构成单元（也可为式（1)所示的构成单元）的合计含量而言， 因为会使本实施方式的高分子化合物的稳定性优异，故相对于高分子化合物所含的构成单 元的合计含量，优选为20~90摩尔％，更优选为25~70摩尔％，进一步优选为30~50 摩尔％。
[0103] 作为式（1')所示的构成单元（也可为式（1)所示的构成单元），例如可举出下 述式（1' -1)~式（1' -8)所示的构成单元、下述式（1-1)~式（1-22)所示的构成单元， 优选为式（1' -1)~式（1' -6)、式（1-1)~式（1-13)中的任一者所示的构成单元，更优 选为式（1' -1)~式（1' -3)、式（1-1)~式（1-9)中任一者所示的构成单元，进一步优选 为式（1-1)~式（1-9)中任一者所示的构成单元，特别优选为式（1-1)~式（1-8)中任一 者所示的构成单元。另外，*表示键合位置。
[0104]
[0105]
[0106]
[0107]
[0109] 在高分子化合物中，可仅含1种也可包含2种以上式（r)所示的构成单元（也可 为式（1)所示的构成单元）。
[0110] (交联性基团A组）
[0111]作为（1-a)~（1-E)、（1-g'）、（1-m'）、（1-0'）及（1-D'）所示的 1 价的交联性 基团能具有的取代基，可列举：烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、卤原子、1价的杂环基、氰基。
[0112] 烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂环基的定义及例子分别与R1'R2\R3\ R4\ R5、R6、R7、R8、R9及Rw所示的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基及1价的杂环基的定义及例子 相同。'
[0113]作为 1 价的交联性基团，优选为（l_a)、（1-c)、（1-f)、（1-m)、（In'）、（1-n)、 (1-v)、（li)、（1-x)、（1-D)或（1-D'）所示的1价的交联性基团；从本实施方式的高分子 化合物的交联性的观点出发，更优选为式（1-m)、（1-m'）、（1-D)或（1-D'）所示的1价的 交联性基团，进一步优选为式（1-m)或（1-m'）所示的1价的交联性基团；从本实施方式的 高分子化合物的稳定性的观点出发，更优选为式（l_a)、（1-c)、（1-f)、（1-n)、（1-v)、（1-w) 或（1-x)所示的1价的交联性基团，进一步优选为式（1-a)、（1-v)、（1-w)或（1-x)所示的 1价的交联性基团，特别优选为式（1-a)所示的1价的交联性基团。
[0114] 就式（1-m)所示的1价的交联性基团与式（1-m'）所示的1价的交联性基团而 言，优选为式（1-m)所示的1价的交联性基团。就式（1-D)所示的1价的交联性基团与式 (1-D'）所示的1价的交联性基团