一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种丙烯酸酯类树脂的制备方法，特别涉及一种高性能丙烯酸酯类树 脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 丙烯酸酯类树脂组要用做涂料、胶黏剂和涂饰剂，其最大的市场为轿车漆，此外在 轻工、家用电器、金属家庭用具、铝制品、卷材工业、仪器仪表、修建、纺织品、塑料制品、木制 品、造纸等工业均有广泛应用。丙烯酸酯类树脂涂料向水性化、多功能化和高机能的方向发 展。
[0003] 但丙烯酸酯类树脂抗磨耗性能差、乳液成膜稍微发黄，因此需要对其进行改性，保 护生命财产的安全。
[0004] 水溶性介质使含氟丙烯酸酯类树脂润湿和具有流动性，高沸点溶剂则起干燥延迟 剂的作用，涂装后干燥烧结时，可防止涂膜发生龟裂。即使高沸点溶剂在氟树脂成型温度下 蒸发，对涂膜也不产生影响。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在提供一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，选择2-丙烯酰胺-2-甲 基丙磺酸替代传统的丙烯酸或甲基丙烯酸，提高核层的结合性和分散性，用氟类抗磨性单 体聚合到丙烯酸酯类树脂的主链上，环氧化合物与氨基聚合接枝到丙烯酸酯类树脂主链 上，用氟替卡松丙酸酯对残余的过硫酸盐进行处理，改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜稍微发 黄的缺陷，同时选择金属盐有丙烯酸酯类树脂交联，提高丙烯酸酯类树脂的耐磨性。
[0006] 本发明采用以下技术方案： 1. 一种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于： (1)向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 钠〇. 55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0. 3g，升温至50°C，搅拌 40min，加入A单体，乳化40min，升温到70°C开始通回流水，升温到85°C滴加用8g水溶解 的过硫酸钾溶液8.2g，滴加时间lh，滴加完反应2h，再加入斑蝥素lg和氟替卡松丙酸酯 0. 3g，75°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羟乙酯3g、丙烯酸乙酯3. 0g和丙烯酰胺4g混合而成； (2)向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸钾溶液8. 2g， 滴加时间lh，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入二氧化二聚环戊二烯0. 5g，75°C反应2h，降温 到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反应时间70min，加入 3 -葡萄糖苷酶〇.〇2g和明矾0. 21g，70°C反应lh，加氨水调pH值至7~8,得所述的高性能 丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羟乙酯4. 0g、丙烯酸羟乙酯4. 0g、 苯乙烯0. 6g、二氯丙烯胺lg和2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
[0007] 2 -种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于： (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水85g、十二烷基苯磺 酸钠2. 5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3. 2g，升温至40°C，搅拌 40min，加入A单体，乳化60min，升温到70°C开始通回流水，升温到80°C，滴加用8g水溶解 的过硫酸铵溶液8. 6g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入1，2-环氧-4-乙烯基环己烷4g 和氟替卡松丙酸酯〇. 3g，80°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由3-甲基氨基-4, 4, 4-三氟丁烯酸乙酯6g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙 酯7g、甲基丙烯酸甲酯7g、丙烯酸乙酯5g和2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷7g混合而 成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸铵溶液8. 8g， 滴加时间2h，滴加完保温80°C搅拌反应2h，再加入矢车菊素-3-0-葡萄糖苷2. 2g，85°C反 应时间3h，降温到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反应 时间60min，加入环氧氯丙烷0. 4g和硫酸锆0. 36g，70°C反应lh，加氨水调pH值至7~8，得 所述的高性能丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由4, 4, 4-三氟丁烯腈7g、3-全氟辛基2-丙烯酸羟丙酯6g、甲基丙烯酸 甲酯6. 5g、丙烯酸羟乙酯7. 5g、苯乙烯1. 5g、N，N-亚甲基双甲基丙烯胺3. 2g和2, 3, 5, 4-四 羟基二苯乙烯葡萄糖苷5g混合组成。
[0008] 3 -种高性能丙烯酸酯类树脂的制备方法，其特征在于： (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水75g、十二烷基苯磺酸 钠〇. 99、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 36g和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸1. 8g，升温至40°C，搅拌 30min，加入A单体，乳化45min，升温到70°C开始通回流水，升温到80°C，滴加用6g水溶解 的单过硫酸氢钾溶液6. 8g，滴加时间2. 5h，滴加完反应2. 5h，再加入1，1，1-三氟-2, 3-环 氧丙烷3g和氟替卡松丙酸酯0. 6g，搅拌反应3h，得核层乳液； 所述A单体是由：4_溴-3, 3, 4, 4-四氟丁烯3. 5g、丙烯酸丁酯5. 5g、甲基丙烯酸羟丙 基酯4g、丙烯酸乙酯3g、3-甲基-2- 丁烯胺3. 2g、2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷4. 5g 混合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的单过硫酸氢钾溶液 8. 45g，滴加时间1. 5h，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入山奈酚0. 8g，80°C反应时间l~3h， 降温到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 375g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 125g，反应时间60min， 加入纳洛酮〇. 25g和赤血盐0. 32g，70°C反应lh，加氨水调pH值至7~8,得所述的高性能丙 烯酸酯类树脂； 所述B单体是由5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯2. 6g、丙烯酸丁酯4. 5g、甲基丙烯酸羟 丙基酯4. 9g、丙烯酸羟乙酯4. 9g和2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
[0009] 本发明的有益效果在于： (1) 所制备的耐磨性丙烯酸酯类树脂，具有较强的耐磨性，所得乳液的成膜透明，改善 了传统过硫酸盐做引发剂制备的丙烯酸酯类树脂乳液成膜发黄的缺陷； (2) 选择全氟烯丙基苯、3-甲基氨基-4, 4, 4-三氟丁烯酸乙酯、4-溴-3, 3, 4, 4-四氟丁 烯、5-溴-4-氯-4, 5, 5-三氟戊烯等含氟单体和金属盐（明研^、硫酸错、赤血盐)提高丙烯酸 酯类树脂的耐磨性； (3) 在核层和壳层共同作用下提高丙烯酸酯类树脂的耐磨性； (4) 氟替卡松丙酸酯对残余的过硫酸盐进行处理，改善丙烯酸酯类树脂乳液成膜稍微 发黄的缺陷； (5) 环氧化合物如斑蝥素、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷、1，1，1-三氟-2, 3-环氧丙烷与 丙烯酸酯类树脂的氨基发生反应，使树脂的支链也具有良好的耐磨性； (6 )氟烯草酸也使丙烯酸酯类树脂具有一定的耐光性。
【具体实施方式】
[0010] 为了更好地理解和实施本发明，下面结合具体实施例进一步说明本发明。
[0011] 实例 1 (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水65g、十二烷基苯磺酸 钠〇. 55g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 25g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸0. 3g，升温至50°C，搅拌 40min，加入A单体，乳化40min，升温到70°C开始通回流水，升温到85°C滴加用8g水溶解 的过硫酸钾溶液8. 2g，滴加时间lh，滴加完反应2h，再加入斑蝥素lg和氟替卡松丙酸酯 0. 3g，75°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由全氟烯丙基苯3g、丙烯酸丁酯2g、丙烯酸羟乙酯3g、丙烯酸乙酯3. 0g 和丙烯酰胺4g混合而成； (2) 向步骤（1)所得核层乳液中同时滴加B单体和用8g水溶解的过硫酸钾溶液8. 2g， 滴加时间lh，滴加完80°C搅拌反应2h，再加入二氧化二聚环戊二烯0. 5g，75°C反应2h，降温 到50°C，加入十二烷基苯磺酸钠0. 395g和脂肪醇聚氧乙烯醚0. 135g，反应时间70min，加入 3 -葡萄糖苷酶〇. 〇2g和明矾0. 21g，70°C反应lh，加氨水调pH值至7~8,得所述的高性能 丙烯酸酯类树脂； 所述B单体是由氟烯草酸4g、丙烯酸丁酯3g、丙烯酸羟乙酯4. 0g、丙烯酸羟乙酯4. 0g、 苯乙烯0. 6g、二氯丙烯胺lg和2, 3, 5, 4-四羟基二苯乙烯葡萄糖苷3g混合组成。
[0012] 实例 2 (1) 向带有搅拌器、温度计和冷凝管的250ml三口烧瓶中加入水85g、十二烷基苯磺 酸钠2. 5g、脂肪醇聚氧乙烯醚0. 6g、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸3. 2g，升温至40°C，搅拌 40min，加入A单体，乳化60min，升温到70°C开始通回流水，升温到80°C，滴加用8g水溶解 的过硫酸铵溶液8. 6g，滴加时间2h，滴加完反应2h，再加入1，2-环氧-4-乙烯基环己烷4g 和氟替卡松丙酸酯〇. 3g，80°C搅拌反应2h，得核层乳液； 所述A单体是由3-甲基氨基-4, 4, 4-三氟丁烯酸