一种从胡桃青皮中提取分离得到的化合物及其应用
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种从胡桃青皮中提取分离得到的化合物。
【背景技术】
[0002] 胡桃又称核桃，胡桃目（Juglandales)，胡桃科（Juglandaceae)，胡桃属（Juglans L.)，胡桃（JuglansregiaL.)。产于华北、西北、西南、华中、华南和华东。分布于中亚、西 亚、南亚和欧洲。生于海拔400-1800米之山坡及丘陵地带，我国平原及丘陵地区常见栽培， 喜肥沃湿润的沙质壤土，常见于山区河谷两旁土层深厚的地方。种仁含油量高，含有丰富的 营养物质，可生食，是一种对人体有益的坚果，有强健大脑等功效；亦可榨油食用；木材坚 实，是很好的硬木材料。
[0003] 胡桃青皮是指胡桃的果实的绿色外皮，即果皮，是一种中药，被称为青龙衣。每年 在胡桃收获季节，会产生大量的胡桃青皮。由于青皮碱性较强，不能食用，也不能直接作为 农耕肥料，若直接丢弃会对环境造成一定的污染。所以将胡桃青皮作为研究材料，即实现了 废物利用，同时又可以在天然产物化学领域拓展新的内容。
[0004] 酸碱反应，是最常见的一类反应，通常为了确定反应终点，会引入酸碱指示剂帮助 确定终点。酸碱指示剂，是利用一些物质特定的颜色反应，当溶液pH值改变时，其本身结构 发生变化而引起颜色变化。它是一类有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指 示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不 同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。
[0005]自然界中有些植物的花、茎、叶、根和果实中含有植物色素，因此，可以用一定方法 将这些植物色素分离出来，即可作为酸碱指示剂来应用。例如常见的石蕊试剂，就是从石蕊 苔藓中提取出来的。此外，阳荷、葡萄皮、紫甘蓝、玫瑰茄等植物中，都存在有能够指示酸碱 性的色素。
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种从胡桃青皮中提取分离得到的化合物及其应用。
[0007] 本发明提供一种新化合物，其酸式结构如下：
[0008]
[0009] 本发明还提供上述新化合物在制备酸碱指示剂中的应用。
[0010] 本发明的第三个目的是提供一种酸碱指示剂，其为权利要求1所述的新化合物。
[0011] 本发明从胡桃青皮提取分离得到一种新化合物：4, 8-dimethylenenaphthalene-l ，5(4H，8H)-dione，中文名称为：4, 8-二次甲基萘烯-1，5-二酮，简称NE0-Z。由于该化合 物结构对称性强，易升华，易挥发。故本申请人利用这种特点，将其与水共汽化，减压蒸馏， 快速地将化合物分离出来。鉴定结果显示，此化合物是第一次分离得到。通过iH-NMR以及 HMBC的结果可以推测出化合物的酸式结构具有萘酮和萘酚的共振结构。其指示酸碱度变化 的颜色反应的现象为：酸式是黄色溶液，碱式是粉色或浅紫色溶液。通过其颜色反应可知， 其碱式结构比酸式结构的共辄程度要大；但是由于碱式结构不够稳定，在空气中久置其碱 式结构会发生变化，很难表征到碱式结构。本发明给出的是酸式结构。
【附图说明】
[0012] 附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实 施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0013]图1为本发明的化合物的红外光谱图；
[0014]图2为本发明的化合物的质谱图；
[0015]图3为本发明的化合物的紫外一可见光谱图；
[0016] 图4为本发明的化合物的4-匪1?图；
[0017] 图5为本发明的化合物的13CNMR图；
[0018] 图6为本发明的化合物的HMBC图；
[0019] 图7为本发明的化合物的HMQC图；
[0020] 图8为黄色针状晶体化合物单晶衍射结果；
[0021] 图9为Gaussian量子计算模型；
[0022] 图10为本发明的化合物在不同pH值溶液中的紫外一可见光谱图。
【具体实施方式】
[0023] 以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验 方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自 常规生化试剂商店购买得到的。
[0024] 仪器及试剂如下：
[0025]德国Heidolph旋转蒸发仪；德国GreiffenbergerAntriebstechnik真空栗； 上海EYELA冷却水循环装置，型号CA- 1111 ;柱层析硅胶（200-300meSh)及薄层层析硅 胶（GF254)均为青岛海洋化工厂出品；石油醚、氯仿、乙酸乙酯均为工业重蒸；薄板检测用 254nm紫外灯，硫酸-乙醇（5% )浸没加热。
[0026] 本发明的化合物的制备方法如下：
[0027] (1)称取1kg胡桃青皮，放入水中，胡桃青皮与水的重量比为1:2-1:10;
[0028] (2)在室温环境下浸泡提取20-50分钟；浸泡可以通过超声波或微波辅助浸泡，这 样浸泡时间会较普通浸泡时间短。
[0029](3)将浸提后的水相移入圆底烧瓶内，置于旋转蒸发仪上，减压蒸发至圆底烧瓶内 水溶液几乎无色；减压蒸馏时，控制水浴温度为50°C_70°C，真空度为0. 06-0. 08MPa。此时， 接收瓶内的黄色透明水溶液，即为含有本发明化合物的水溶液。
[0030] (4)将接收瓶内水溶液取出，加入石油醚，反复进行萃取至水相无色，取石油醚 相，弃去水相。
[0031] (5)将萃取所得的石油醚相，置于旋转蒸发仪上，在水浴温度不超过35°C的条件 下，减压蒸馏，得到黄色粗提物，重约500mg。
[0032] (6)将粗提物用少量的溶剂溶解后拌以0? 5g硅胶（200-300目），再以50g相同硅 胶进行装柱，用石油醚：氯仿（v:v) 2:1-1:2进行洗脱，得到黄色物质的组分。硅胶也可以用 氧化镁或氧化铝替代。
[0033] 以下结合实施例对本发明化合物的提取方法进行详细描述。
[0034] 实施例1
[0035] (1)将1kg新鲜胡桃青皮放入2L的水中；
[0036] (2)在室温环境下浸泡30min ;
[0037] (3)将浸提后的水相移入圆底烧瓶内，置于旋转蒸发仪上减压蒸馏至圆底烧瓶内 水溶液几乎无色，用时30min;减压蒸馏时，控制水浴温度为60°C，真空度为0. 07MPa。此时， 接收瓶内的黄色透明水溶液，即为含有本发明化合物的水溶液。
[0038] (4)将接收瓶内水溶液取出，分三次加入1L石油醚进行萃取，取石油醚相，弃去水 相。
[0039] (5)将萃取所得的石油醚相，置于旋转蒸发仪上，在水浴温度不超过30°C的条件 下，减压蒸馏，得到黄色粗提物，重约500mg;此处真空度没有具体要求，只要能蒸馏出溶剂 即可；
[0040] (6)将粗提物用少量的溶剂（只要是能溶解该化合物的溶剂，都可以使用；比如说 溶剂为石油醚）溶解后拌以〇.5g硅胶（200-300目），再以50g相同硅胶进行装柱，用石油 醚：氯仿（V:V)1:1进行洗脱，得到黄色物质，减压蒸馏除去溶剂后即得到提取的本发明的 化合物，晶体重约20mg;蒸馏条件为：水浴温度不超过30°C，真空度没有具体要求，只要能 蒸馏出溶剂即可。
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