组合物、固化物、显示设备及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种组合物、固化物、显示设备及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为各种电子机器的显示设备，存在有液晶显示方式的设备、有机EL方 式的设备、电泳方式的设备等。这些显示设备一般而言是具有液晶元件等显示元件和将其 进行夹持的一对基板的叠层体，显示元件的周边部具有被密封构件密封的结构。密封构件 的密封方法因设备的种类而不同。
[0003] 例如，液晶显示方式的设备如下来制造：1)在透明的基板上涂布密封剂而形成用 于填充液晶的框，2)在所述框内滴加微小的液晶，3)在液晶密封剂未固化状态下，将两张 基板在高真空下重叠后，4)使液晶密封剂固化的方法（0DF方式）等。即，在夹持显示元件 的基板的一方上配置密封剂，然后介由密封剂将未配置密封剂的基板与配置有密封剂的基 板贴合而制造。
[0004] 作为这样的液晶密封剂，例如提出了包含对于液晶的溶解性低的环氧树脂、及环 氧树脂固化剂的液晶密封剂（例如专利文献1)。
[0005] 另一方面，电泳方式、静电流化方式的显示设备，例如具有微杯（Microcup)结构 的显示设备（例如专利文献2)通过以下方法来制造：1)制作具有显示元件和夹持该显示 元件的一对基板的叠层体后，2)在形成于叠层体的周缘部的基板彼此的间隙（以下也称为 端面）涂布或滴加密封剂，3)使密封剂固化。即，利用两张基板夹持显示元件后，使密封剂 渗透至所述两张基板的间隙，然后使所述密封剂固化来制造。
[0006] 作为所述电泳方式的显示设备用密封剂，已知包含液态环氧树脂、硫醇化合物、内 包有仲胺或叔胺的微胶囊（microcapsule)、和填料等的热固性树脂组合物（例如专利文献 3) 〇
[0007] 另一方面，作为固化性、密合性优异的光固化型树脂组合物，已知含有环氧树脂、 具有氧杂环丁基的单体、具有多个阳离子聚合性基团的丙烯酸树脂（预聚物）和光阳离子 聚合引发剂的光固化型树脂组合物（例如专利文献4)。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本特开2005-018022号公报
[0011] 专利文献2 :日本特表2004-536332号公报
[0012] 专利文献3 :国际公开第2012/01499号公报
[0013] 专利文献4 :日本特许第4667145号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 如上所述，在制造电泳方式、静电流化方式等的显示设备时，在组装利用一对基板 夹持有显示元件的叠层体后，在基板的端部彼此之间所形成的微小间隙（端面）导入密封 剂来进行密封。因此，期望比利用ODF方式制造的液晶显示方式的设备中所使用的液晶密 封剂的粘度低，且具有即使为微小的间隙也可以渗入的程度的粘度的密封剂。
[0016] 此外，一般而言，密封剂的固化方式可以为热固化及光固化中的任一者，在由于热 而元件劣化的情况下，期望是光固化。为了使光固化时的固化残余变少，有效的是使密封剂 含有专利文献4中所示那样的具有多个阳离子聚合性官能团的预聚物。然而，这样的预聚 物与一般的环氧树脂相比，容易在固化物中残留应力。因此，存在容易在所得的叠层体产生 应变（单元应变）的问题。
[0017] 对此，本发明人等发现通过调整上述预聚物的含有比例、填料的含有比例，可以使 固化物中的应力残留变少，从而抑制单元应变。
[0018] 本发明是鉴于上述情况而提出的，其目的在于提供具有可以填埋微小的间隙的程 度的低粘度，光固化后的固化残余少，且固化后的单元应变少的组合物及使用该组合物的 显示设备以及其制造方法。
[0019] 用于解决课题的方法
[0020] [1] -种组合物，其含有：(A1)环氧树脂（其中，具有环氧基的（甲基）丙烯酸酯单 体的加聚物除外）、(A2)具有氧杂环丁基的化合物（其中，具有氧杂环丁基的（甲基）丙烯 酸酯单体的加聚物除外）、（B)具有选自由缩水甘油基、氧杂环丁基、乙烯氧基、乙烯氧基的 酸加成物、及羟基所组成的组中的至少一种官能团的（甲基）丙烯酸酯单体的加聚物、（C) 光阳离子聚合引发剂、以及（D)填料，所述（B)成分的含有比例是相对于所述（A1)成分、所 述（A2)成分及所述（B)成分的合计100质量份为4质量份~40质量份，且所述（D)成分 的含有比例是相对于所述组合物1〇〇质量份为3质量份~65质量份。
[0021] [2]如[1]所述的组合物，利用E型粘度计测定的25°C、2.5rpm时的粘度为 0. 5Pa?s~50Pa?s，且作为显示设备端面密封剂使用。
[0022] [3]如[2]所述的组合物，所述显示设备是利用电泳方式显示信息的设备。
[0023] [4]如[2]或[3]所述的组合物，所述显示设备包含电泳方式的显示元件和夹持该 显示元件的一对基板，使所述组合物渗透至形成于所述一对基板的周缘部的所述一对基板 彼此的间隙，将所述显示元件密封于所述一对基板间。
[0024] [5]如[2]~[4]中任一项所述的组合物，所述显示设备是电子纸。
[0025] [6]如[1]~[5]中任一项所述的组合物，所述（A1)环氧树脂包含二官能液态环 氧树脂。
[0026] [7]如[6]所述的组合物，所述二官能液态环氧树脂是（A1-1)二官能芳香族环氧 树脂。
[0027] [8]如[7]所述的组合物，所述（A1)环氧树脂进一步包含（A1-2)单官能环氧树脂 或脂肪族环氧树脂。
[0028] [9]如[8]所述的组合物，所述（A1-2)单官能环氧树脂或脂肪族环氧树脂的利用 E型粘度计测定的25°C、2. 5rpm时的粘度为5mPa?s~500mPa?s。
[0029] [10]如[1]~[9]中任一项所述的组合物，所述⑶具有选自由缩水甘油基、氧杂 环丁基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物及羟基所组成的组中的至少一种官能团的（甲基） 丙烯酸酯单体的加聚物的重均分子量是1000~100000。
[0030] [11]如[1]~[10]中任一项所述的组合物，所述（D)填料包含有机填料。
[0031] [12] -种固化物，其是[1]~[11]中任一项所述的组合物的固化物，所述固化物 的厚度每100 ym的60°C、80% RH的水蒸气透过量为200g/m2 ?天以下。
[0032] [13] -种显示设备，其包含：显示元件；夹持所述显示元件的一对基板；以及 [1]~[11]中任一项所述的组合物的固化物，其将形成于所述一对基板的周缘部的所述一 对基板彼此的间隙进行密封。
[0033] [14]如[13]所述的显示设备，所述一对基板彼此的间隙为20 y m~500 y m。
[0034] [15]-种显示设备的制造方法，其包括下述步骤：获得包含显示元件和夹持所述 显示元件的一对基板的叠层体的步骤；以及在形成于所述叠层体的周缘部的所述一对基板 彼此的间隙，涂布或滴加[1]~[11]中任一项所述的组合物的步骤；将所述涂布或滴加的 组合物进行固化的步骤。
[0035] 发明的效果
[0036] 根据本发明，可以提供具有可以填埋微小的间隙的程度的低粘度、光固化后的固 化残余少、且固化后的单元应变少的组合物。
【附图说明】
[0037] 图1是表示本发明的显示设备的一实施方式的示意图。
【具体实施方式】
[0038] 1.组合物
[0039] 本发明的组合物包含：(A1)环氧树脂、(A2)具有氧杂环丁基的化合物、（B)具有阳 离子聚合性官能团的（甲基）丙烯酸酯单体的加聚物、（C)光阳离子聚合引发剂和（D)填 料。
[0040] (A1)环氧树脂
[0041] 环氧树脂优选包括在1分子内具有2个以上环氧基，且常温下为液态的环氧树脂。 在本发明中，环氧树脂不包括具有环氧基的（甲基）丙烯酸酯单体的加聚物，即不包括具有 环氧基的（甲基）丙烯酸单体的均聚物、及具有环氧基的（甲基）丙烯酸单体与其它单体 的共聚物。
[0042] 环氧树脂的例子包括：双酚A型、双酚F型、双酚E型、双酚S型、双酚AD型、及氢 化双酚A型等双酚型环氧树脂；二苯醚型环氧树脂；苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、联 苯酚醛清漆型、双酚酚醛清漆型、萘酚酚醛清漆型、三苯酚酚醛清漆型、二环戊二烯酚醛清 漆型等酚醛清漆型环氧树脂；联苯型环氧树脂；萘型环氧树脂；三苯酚甲烷型、三苯酚乙烷 型、三苯酚丙烷型等三苯酚烷烃型环氧树脂；脂环式环氧树脂；脂肪族环氧树脂；聚硫醚改 性环氧树脂；间苯二酚型环氧树脂；缩水甘油胺型环氧树脂等。
[0043] 从结晶性比较低，涂布性、粘度稳定性良好，容易获得具有交联结构的固化物等观 点考虑，所述环氧树脂中优选为二官能环氧树脂。此外，从固化物的耐湿性高等方面考虑， 二官能环氧树脂优选为芳香族环氧树脂。即，（A1)环氧树脂优选包含（A1-1)二官能芳香 族环氧树脂。
[0044] 二官能芳香族环氧树脂更优选为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚E型 环氧树脂等双酚型环氧树脂。
[0045] 二官能芳香族环氧树脂的重均分子量（Mw)优选为200~700,更优选为300~ 500。环氧树脂的重均分子量例如可以利用凝胶渗透色谱法（GPC)，以聚苯乙烯为标准而测 定。
[0046] 二官能芳香族环氧树脂的环氧当量优选为100g/eq~250g/eq，更优选为110g/ eq~200g/eq。
[0047] (A1)环氧树脂可以仅含有一种环氧树脂，也可以包含种类、分子量不同的2种 以上环氧树脂。例如，在（A1)环氧树脂包含（A1-1)二官能芳香族环氧树脂的情况下，从 将组合物保持为低粘度的观点考虑，优选进一步包含单官能环氧树脂、脂肪族环氧树脂等 (A1-2)其它的环氧树脂。
[0048] 单官能环氧树脂可以为芳香族环氧树脂、脂环式环氧树脂、或脂肪族环氧树脂。其 具体例包含苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等。
[0049] 脂肪族环氧树脂可以为单官能，也可以为二官能以上。脂肪族环氧树脂优选为使 碳原子数为2~18的脂肪族多元醇与表氯醇反应而获得的脂肪族聚缩水甘油醚。其具体 例包含己二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚等。
[0050] 从使组合物的粘度降低的观点等考虑，（A1-2)其它环氧树脂的重均分子量优选为 60~400,更优选为100~300。
[0051] 其它环氧树脂的利用E型粘度计测定的25°C、2. 5rpm时的粘度优选为5mPa*s~ 500mPa*s。其原因在于：粘度处于上述范围的环氧树脂容易将组合物的粘度调整为后述的 范围。
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