吡唑草胺的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种除草剂吡唑草胺的制备方法。
【背景技术】
[0002] 吡唑草胺通过杂草幼芽和根部吸收，抑制体内蛋白质合成，阻止进一步生长，以达 到除草的目的。
[0003] 现有吡唑草胺的合成路线有三条：1、甲叉法，以2,6_二甲基苯胺为原料，与多聚 甲醛形成席夫碱，再与氯乙酰氯反应，最后与吡唑缩合得到。2、酰化法，以2,6_二甲基苯胺 为原料，经酰化、氯甲基化、缩合三步反应得到。3、吡唑氯甲基化，以2,6_二甲基苯胺为原 料，经酰化、缩合两步反应得到。其中甲叉法和酰化法，由于其成本低，工业流程简单。工艺 条件温和等特点，因此是目前常用的用于制备吡唑草胺的合成方法。
[0004] 然而现有的甲叉法和酰化法中的缩合步骤存在着明显的缺点：1、反应需要使用强 碱作为缚酸剂，提高了反应液对于设备的腐蚀性。2、反应过程中需要使用大量的有机溶剂， 其回收蒸馏套用需要消耗大量的能源，同时也增加了有毒废气和废液的排放。3、反应后处 理步骤较多，降低了吡唑草胺的收率，固废排放量较多。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种吡唑草胺的制备方法，本发明的一个目的是利用弱碱作为缚酸 剂，降低了反应液对设备的腐蚀性；本发明还有一个目的是减少了反应过程中有机溶剂的 使用，降低了有毒废气和废液的排放；本发明还有一个目的是反应后处理步骤少，固废排放 量较少。
[0006] 为了实现本发明的这些目的和优点，提供了一种吡唑草胺的制备方法，包括以下 步骤：
[0007] 步骤一：将摩尔比为1~1.5 :I: 1~1.2的缚酸剂、2,6_二甲基-N-氯甲 基-N-氯乙酰苯胺和吡唑依次加入质量分数为0. 99%~4. 76%的曲拉通水相胶束溶液里， 其中所述曲拉通水相胶束溶液加入量为每摩尔所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯 胺加80~120mL所述曲拉通水相胶束溶液，搅拌均匀，在40~60°C下反应3~5h，得第一 混合物；
[0008] 步骤二：将步骤一所得的第一混合物的温度降至5~20°C，向其中加水搅拌，其 中，水的加入量为所述曲拉通水相胶束溶液体积的10%，然后离心，取得下层沉淀；
[0009] 步骤三：将步骤二所得的下层沉淀用水洗涤3次，其中水的用量为所述曲拉通水 相胶束溶液体积的1/5,过滤，干燥，得吡唑草胺；
[0010] 其中，所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸钠和三乙胺中的任意一种。
[0011] 优选的是，所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤一之前，还需对所述2,6_二 甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺进行以下预处理：
[0012] 将所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺浸泡于质量分数为2~15%的 FeCl2溶液中，浸泡时间10~30min。
[0013] 优选的是，所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤一中的所述反应温度为50°C， 反应时间为4h。
[0014] 优选的是，所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤一中所述曲拉通水相胶束溶 液的质量分数为2%。
[0015] 优选的是，所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤二中，待步骤一所得的第一混 合物的温度降至5~20°C之后，还需向所述第一混合物中加入0. 1~0. 5g吡唑草胺晶种。
[0016] 优选的是，所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤二中所述第一混合物的温度 降至10°C。
[0017] 本发明至少包括以下有益效果：
[0018] (1)通过采取碳酸钾、碳酸钠或者三乙胺作为缚酸剂来替代传统反应中用强碱做 缚酸剂，降低了反应液对设备的腐蚀性；
[0019] (2)曲拉通水相胶束溶液可以回收利用，并且反应体系避免了使用有机溶剂，降低 污染；
[0020] (3)该反应后续处理过程简单，无需萃取、蒸馏等过程，降低成本。
[0021] 本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本 发明的研宄和实践而为本领域的技术人员所理解。
【具体实施方式】
[0022] 下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书 文字能够据以实施。
[0023] 应当理解，本文所使用的诸如"具有"、"包含"以及"包括"术语并不配出一个或多 个其它元件或其组合的存在或添加。
[0024] 〈实施例1〉
[0025] 一种吡唑草胺的制备方法，包括以下步骤：
[0026] 步骤一：将13. 8g碳酸钾、24. 6g的2，6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺和6. 8g 吡唑依次加入质量分数为0. 99%的曲拉通水相胶束溶液里，其中所述曲拉通水相胶束溶液 加入量为l〇〇mL，搅拌均匀，在40°C下反应3h，得第一混合物；
[0027] 步骤二：将步骤一所得的第一混合物的温度降至5°C，向其中加IOmL水和0.Ig吡 唑草胺晶种，搅拌，然后离心，取得下层沉淀；
[0028] 步骤三：将步骤二所得的下层沉淀用20mL水洗涤3次，过滤，干燥，得吡唑草胺；
[0029] 所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤一之前，还需对所述2,6-二甲基-N-氯 甲基-N-氯乙酰苯胺进行以下预处理：
[0030] 将所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺浸泡于质量分数为2%的？冗12溶 液中，浸泡时间lOmin。
[0031] 按照如上反应条件，最终得到纯度为91. 7 %的产物吡唑草胺18. 9g，产率为 68. 2%〇
[0032] 〈实施例2〉
[0033] 一种吡唑草胺的制备方法，包括以下步骤：
[0034]步骤一：将16. 6g碳酸钾、24. 6g的2，6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺和7. 5g 吡唑依次加入质量分数为2%的曲拉通水相胶束溶液里，其中所述曲拉通水相胶束溶液加 入量为100mL，搅拌均匀，在50°C下反应4h，得第一混合物；
[0035] 步骤二：将步骤一所得的第一混合物的温度降至10°C，向其中加IOmL水和0. 2g 吡唑草胺晶种，搅拌，然后离心，取得下层沉淀；
[0036] 步骤三：将步骤二所得的下层沉淀用20mL水洗涤3次，过滤，干燥，得吡唑草胺；
[0037] 所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤一之前，还需对所述2,6-二甲基-N-氯 甲基-N-氯乙酰苯胺进行以下预处理：
[0038] 将所述2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺浸泡于质量分数为8%的？冗12溶 液中，浸泡时间20min。
[0039] 按照如上反应条件，最终得到纯度为96. 2 %的产物吡唑草胺23. 6g，产率为85%。
[0040] 〈实施例3〉
[0041] 一种吡唑草胺的制备方法，包括以下步骤：
[0042] 步骤一：将20g碳酸钾、24. 6g的2,6-二甲基-N-氯甲基-N-氯乙酰苯胺和8. 16g 吡唑依次加入质量分数为4%的曲拉通水相胶束溶液里，其中所述曲拉通水相胶束溶液加 入量为100mL，搅拌均匀，在60°C下反应5h，得第一混合物；
[0043] 步骤二：将步骤一所得的第一混合物的温度降至20°C，向其中加IOmL水和0. 5g 吡唑草胺晶种，搅拌，然后离心，取得下层沉淀；
[0044] 步骤三：将步骤二所得的下层沉淀用20mL水洗涤3次，过滤，干燥，得吡唑草胺；
[0045] 所述的吡唑草胺的制备方法中，所述步骤一之前，还需对所述2,6-二甲基-N-氯 甲基-N-氯乙酰苯胺进行以下预处理：