固化膜形成用树脂组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及固化膜形成用树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 以往，触摸屏等所需的保护膜、绝缘膜等通过使用感光性树脂组合物，利用光刻法 进行图案加工而形成在必要的部位（专利文献1)。
[0003] 但是，利用光刻法的图案加工存在不仅工序复杂，而且耗费成本等问题。因此，期 望能够通过更简便的方法、且以低成本在必要部位形成保护膜、绝缘膜等的组合物。
[0004] 另外，从运输和保存方面的要求考虑，代替玻璃基板的膜基板的利用日益增加。膜 基板在保存时能够以辊状等保存，但此时，基板弯曲，因此要求涂布在膜基板上的材料也具 有与膜同样的柔软性。
[0005] 进而，在ITO膜等膜上形成有电极的基板中，在基板的贴附采用粘合剂的情况下， 由于粘合剂中的水分而产生银布线劣化、短路等问题，因此，要求保护电极和布线的外涂材 料。
[0006] 另一方面，以往的外涂材料以涂布在玻璃基板上为目的，为了提高硬度而含有无 机微粒（专利文献2)。但是，在使外涂材料含有无机微粒等的以往的方法中，虽然硬度得以 改善，但没有柔软性，例如，在弯曲的情况下产生引起裂纹等不良现象，因此以往的外涂材 料不能应用于对膜基板的涂布，是目前的现状。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :特开2013-064973号公报
[0010] 专利文献2 :特开2012-116975号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的课题
[0012] 本发明正是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种组合物，该组合物能够 通过印刷法等简便的方法在必要的部位形成膜，而且能够形成具有高透射率、高密合性、高 硬度，还具有高柔软性、长期可靠性的固化膜。
[0013] 解决课题的手段
[0014] 本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研宄，结果发现，通过含有特定的 (共）聚合物、硅烷偶联剂、多官能（甲基）丙烯酸酯化合物和溶剂的组合物，能够解决上述 课题，至此完成了本发明。
[0015] 即，本发明提供下述固化膜形成用树脂组合物。
[0016] 1.固化膜形成用树脂组合物，其特征在于，含有
[0017] ㈧含有下述式⑴~（3)表示的重复单元的（共）聚合物、
[0018] [化 1]
[0020] (式中，R各自独立地表示氢原子或甲基。R1表示烷基。R 2~R 6各自独立地表示 氢原子、卤原子或烷基。a、b和c分别为满足40 < a < 100、0 < b < 30、0 < c < 30的正 数，且 40 彡 a+b+c 彡 100。）
[0021] (B)硅烷偶联剂、
[0022] (C)多官能（甲基）丙烯酸酯化合物、和
[0023] (D)溶剂。
[0024] 2.上述1所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，（C)多官能（甲基）丙烯酸酯化 合物为选自季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四 醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙 烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯 酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸 酯和双三羟甲基丙烷四甲基丙烯酸酯中的至少1种。
[0025] 3.上述2所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，（C)多官能（甲基）丙烯酸酯化 合物为选自季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊 四醇三甲基丙烯酸酯中的至少1种。
[0026] 4.上述2所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，（C)多官能（甲基）丙烯酸酯化 合物为选自二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯 和二季戊四醇五甲基丙烯酸酯中的至少1种。
[0027] 5.上述1~4任一项所述的固化膜形成用树脂组合物，还含有（E)离子捕捉剂。
[0028] 6.上述5所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，（E)离子捕捉剂为5-甲基苯并 三唑。
[0029] 7.上述1~6任一项所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，25°C的粘度为1~ 10, OOOmPa · s。
[0030] 8.上述1~6任一项所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，溶剂的沸点为150°C 以上。
[0031] 9.上述8所述的固化膜形成用树脂组合物，其中，25°C的粘度为10~ 100, OOOmPa · s〇
[0032] 10.上述1~9任一项所述的固化膜形成用树脂组合物，还含有（F)自由基聚合引 发剂。
[0033] 11.固化膜的制造方法，其特征在于，在基板上涂布上述10所述的固化膜形成用 树脂组合物，并照射紫外线，然后在80°C~120°C烧结。
[0034] 12.固化膜，使用上述1~10任一项所述的固化膜形成用树脂组合物得到。
[0035] 13.层叠体，在基板上层叠上述12所述的固化膜而成。
[0036] 14.上述13所述的层叠体，其中，基板为膜。
[0037] 15.触摸屏，含有上述12所述的固化膜。
[0038] 发明效果
[0039] 使用本发明的固化膜形成用树脂组合物得到的固化膜的硬度高、密合性也优异。 因此，作为形成有机电致发光（有机EL)元件等各种显示器中的保护膜、平坦化膜、绝缘膜、 绝缘膜等、触摸屏中的保护膜、绝缘膜等固化膜的材料是有用的。另外，从柔软性也优异的 观点考虑，也适合作为用于ITO膜的外涂层材料。
【具体实施方式】
[0040] [固化膜形成用树脂组合物]
[0041] 本发明的固化膜形成用树脂组合物含有（A)下述（共）聚合物、(B)硅烷偶联剂、 (C)多官能（甲基）丙烯酸酯化合物、和（D)溶剂。
[0042] [ (A)(共）聚合物]
[0043] 本发明的固化膜形成用树脂组合物中含有的（A)成分是含有下述式（1)~（3)表 示的重复单元的（共）聚合物。
[0044] [化 2]
[0045]
[0046] 上述式中，R各自独立地表示氢原子或甲基，优选甲基。R1表示烷基。R2~R 6各自 独立地表示氢原子、齒原子或烷基。
[0047] 作为上述卤原子，可举出氟、氯、溴、碘原子。
[0048] 上述烷基可以为直链状、支链状、环状的任一种。另外，上述烷基的碳数优选为 1~4、更优选为1~3、进一步优选为1或2。
[0049] 作为上述烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、C-丙基、正丁基、异丁 基、仲丁基、叔丁基、C-丁基等。另外，上述烷基的氢原子的一部分或全部可被取代基取代， 作为上述取代基，可举出卤原子、羟基、氨基等。予以说明，上述R 1~R6优选不与后述（C) 成分反应的基团。
[0050] 上述（共）聚合物必须含有式⑴表示的重复单元，根据需要还含有式（2)表示 的重复单元和/或式（3)表示的重复单元。通过含有式（2)表示的重复单元，可期待密合 性的提高，通过含有式（3)表示的重复单元，可赋予密合性和疏水性（低吸水性）等特性。
[0051] 上述式中，a、b和c表示各重复单元的含有率（mol%)，分别为满足40 100、 0彡b彡30、0彡c彡30的正数，且40彡a+b+c彡100。优选60彡a彡96、2彡b彡20、 2彡c彡20,更优选70彡a彡90、5彡b彡15、5彡c彡15。
[0052] 考虑到操作性和密合性，上述（共）聚合物的重均分子量（Mw)优选为5, 000~ 200, 000,更优选为 10, 000 ~100, 000,进一步优选为 15, 000 ~80, 000。Mw 大于 200, 000 时，有时对溶剂的溶解性下降，操作性下降，Mw小于5, 000时，有时密合性下降。
[0053] 另外，考虑到印刷性，上述（共）聚合物的Mw优选为10,000~200,000,更优选 为30, 000~180, 000,进一步优选为40, 000~170, 000。Mw大于200, 000时，有时对溶剂 的溶解性下降，操作性下降，Mw小于10, 000时，有时印刷性下降。
[0054] 予以说明，Mw是通过凝胶渗透色谱法（GPC)测定的按聚苯乙烯换算的值。
[0055] (A)成分为共聚物时，上述共聚物可以为随机共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物的 任一种。
[0056] (A)成分的（共）聚合物通过（共）聚合赋予式（1)表示的重复单元的单体、和根 据需要（任选）的赋予式（2)表示的重复单元的单体和赋予式（3)表示的重复单元的单体 等来制造。
[0057] 作为聚合方法，可采用自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等。其中，特别优选自 由基聚合，具体地，可以在溶剂中在聚合引发剂的存在下加热上述单体，使之聚合。
[0058] 作为赋予上述式（1)表示的重复单元的单体，可举出：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基 丙烯酸异丙酯、丙烯酸2, 2, 2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2, 2, 2-三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、甲基 丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙 烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2, 3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2, 3-二羟基丙酯、丙烯酸4-羟基 丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯等。其中，特别优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。
[0059] 赋予上述式（2)表示的重复单元的单体为丙烯酸或甲基丙烯酸。
[0060] 作为赋予上述式（3)表示的重复单元的单体，例如可举出：苯乙烯、甲基苯乙烯、 氯苯乙稀、溴苯乙稀、4-叔丁基苯乙稀等苯乙稀化合物。
[0061] 除了上述式（1)~（3)表示的重复单元以外，在不损害本发明效果的范围内，上述 (共）聚合物可以含有其他重复单元。作为赋予其他重复单元的单体，可举出乙烯基化合 物、马来酰亚胺化合物、丙烯腈、马来酸酐等。
[0062] 作为上述乙烯基化合物，例如可举出：甲基乙烯基醚、苄基乙烯基醚、乙烯基萘、乙 烯基蒽、乙烯基联苯、乙烯基咔唑、2-羟基乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、丙基乙烯基醚等。 作为上述马来酰亚胺化合物，例如可举出：马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰 亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。
[0063] 作为上述聚合引发剂，可适宜选择使用以往公知的引发剂。例如可举出：过氧化苯 甲酰、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢等过氧化物；过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸 盐；偶氮双异丁腈、偶氮双甲基丁腈、偶氮双异戊腈、2, 2'-偶氮双（异丁酸）二甲酯等唑系 化合物等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。
[0064] 上述聚合引发剂的使用量相对于单体lmol，优选为0.005~0.05mol左右。聚合 时的反应温度可适宜设定为从〇°C至所用溶剂的沸点，优选为20~100°C左右。反应时间 优选为〇. 1~30小时左右。
[0065] 用于聚合反应的溶剂没有特殊限定，可适宜选择使用上述聚合反应中一般使用的 各种溶剂。具体可举出：水；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、 1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、异戊醇、叔戊醇、1-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙 基-1-己醇、苄醇、环己醇等醇类；乙醚、二异丙基醚、二丁基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃、 1，4-二噁烷等醚类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等卤代烃类；甲基溶纤剂、乙基溶 纤剂、异丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甘醇单丁基醚等醚醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、 环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、乙酸溶纤剂等酯类；正戊烷、正己烷、正庚 烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙 基苯，苯甲醚等脂族或芳族烃类；甲缩醛、乙缩醛等缩醛类；甲酸、乙酸、丙酸等脂肪酸类； 硝基丙烷、硝基苯、二甲胺、单乙醇胺、吡啶、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲 亚砜、乙腈等。它们可以单独使用1种或混合使用2种以上。
[0066] [ (B)硅烷偶联剂]