一种低硬度人造革用tpu及其利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种低硬度人造革用TPU，属于新材料领域。
【背景技术】
[0002] 目前人造革以PVC人造革，PU人造革为主流。
[0003] PVC人造革所用主要原材料为软质PVC，生产过程中加入大量的增塑剂，随着使用 时间的推移，增塑剂会迀移到革的表面，导致PVC人造革物理性能变差。同时PVC材料本身 不会分解，属于不环保材料。
[0004] PU人造革，在生产过程中会使用大量的DMF溶剂。并且成品革中会残留DMF溶剂。 由于生产过程中需要进行DMF溶剂的回收，以及处理DMF的水溶液，能耗大。
[0005] 目前欧盟要求人造革中残留的DMF溶剂量不得高于5ppm，传统工艺很难做到。
[0006] 新兴的水性聚氨酯人造革，由于在合成水性的前期需要使用溶剂，同时需要加 入乳化剂和水进行乳化成乳液，后期需要将水去除。这一过程无法做到完全无溶剂，同时去 除水份需要消耗大量的热能。同时反应初期使用的DMF溶剂无法完全去除。无法做到真正 的环保。
[0007] 中国专利200480017386. 1公开了一种TPU制键盘。虽然上述对比文件未使用DMF 溶剂，但其得到的产品不适用于人造革。
[0008] 中国专利1337978A公开了一种发泡型TPU。公开了使用物理发泡微球进行TPU注 塑工艺生产发泡注塑件，其产品不适用于人造革。
[0009] 中国专利2006100357300公开了一种热塑性聚氨酯人造革的配方及其制法。该专 利文献公开的是对PU进行改性得到TPU。
【发明内容】
[0010] 本发明要解决的技术问题是提供一种低硬度人造革用TPU，避免使用DMF溶剂，可 直接使用传统PVC压延设备进行TPU人造革生产。
[0011] 本发明的技术方案是：
[0012] 一种低硬度人造革用TPU，由以下重量份数的原料制成：
[0013] 大分子量二元醇CM-44 60~90 单端基二甲基硅氧烷二醇 3~20 小分子量二元醇扩链剂 1~2 二异氰酸酯 14~15 气相二氧化桂 1~2 LDPE 卜 2 丙烯酸接枝马来酸酐 0.1~0.5 芥酸酰胺 0.1~1 AC发泡剂 1~2 碳fe氧纳 0.1~1 硬脂酸钙 0卜1 加氢硅油 0.1~1。
[0014] 进一步，所述大分子量二元醇包括所熟知的聚酯型二醇，聚醚型二醇，聚己内酯型 二醇，聚碳酸酯型二醇，聚丁二烯型二醇，优选聚酯型、聚醚型、聚己内酯型二醇，更优选聚 酯型或聚醚型二醇；大分子量二醇CM-44的分子量为650~4000,优选1000~3000,更优 选2000,所述单端基二甲基硅氧烷二醇的分子量为900~5000,优选2000~4000,更优选 3000,所述AC发泡剂的发泡温度为120~210°C，优选为150~205°C，更优选为200°C。
[0015] 进一步，所述二元醇扩链剂为已知小分子二元醇，可选用乙二醇，丙二醇，丁二醇， 戊二醇，己二醇，CHDM，MPG等，优选为丙二醇或者丁二醇，更优选为丁二醇。
[0016] 进一步，所述二异氰酸酯，可选用所熟知的芳香族二异氰酸酯或者脂肪族二异氰 酸酯。芳香族二异氰酸酯如NDI，XDI，TDI，PMDI (二苯基甲烷二异氰酸酯），优选为XDI或 者PMDI，更优选为PMDI。脂肪族二异氰酸酯如HDI，IPDI，HMDI，HXDI，优选IPDI或者HMDI， 更优选为HMDI。
[0017] -种低硬度人造革用TPU的利记博彩app，将大分子量二元醇CM-44重量份数为60~ 90、单端基二甲基硅氧烷二醇重量份数为3~20、丙二醇重量份数为1~2、PMDI重量份数 为14~15经高速混合器预混合，后进入同向双螺杆挤出机进行反应挤出，在双螺杆第8区 位置通过侧喂料器加入气相二氧化硅1~2重量份，LDPE 1~2重量份，丙烯酸接枝马来 酸酐0. 1~0. 5重量份，后通过水下切粒设备进行造粒，颗粒经干燥后通过高速混合机将AC 发泡剂1~2重量份，碳酸氢钠0. 1~1重量份，硬脂酸钙0. 1~1重量份以及加氢硅油 〇. 1~1重量份混合均匀得到样品，然后将样品使用直径为260mm的双辊开炼机，140°C下， 开炼4分钟，得到150 X 250mm的样片，将样片在32吨平板硫化机中，150°C下，直接贴合纺 织或者针织布，发泡后即可作为人造革贝斯使用。去除发泡剂后，直接开炼成膜作为人造革 面层使用。将贝斯和面层进行复合即可生产出TPU人造革。
[0018] 进一步，高速混合器预混合过程中，控制聚酯型二元醇和单端基二甲基硅氧烷二 醇温度 90±2°C、丙二醇 60±2°C、PMDI 55±2°C。
[0019] 进一步，双螺杆挤出机温度控制在150±5°C。
[0020] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0021] 1、硬度低于邵氏70A，保证人造革有接近真皮的手感；
[0022] 2、具备高的回弹性能；
[0023] 3、可采用传统PVC制革的压延工艺进行工业化加工；
[0024] 4、可以使用传统的化学或物理发泡剂进行二次发泡；
[0025] 5、不含有增塑剂，达到真正环保要求；
[0026] 6、低温耐折性能优异，_20°C下，耐折次数大于5万次，更优可以达到8万次。
[0027] 为了满足以上1、4、5的要求，本发明中的TPU的配方采用聚酯型二元醇CM-44重 量份数为60~90、单端基二甲基硅氧烷二醇重量份数为3~20、丙二醇重量份数为1~2、 PMDI重量份数为14~15经高速混合器预混合，通过此配方可以合成邵氏45A的TPU。
[0028] 为了满足以上1、4、5的要求，本发明中的TPU的配方采用聚醚型二元醇CM-44重 量份数为60~90、单端基二甲基硅氧烷二醇重量份数为3~20、丙二醇重量份数为1~2、 PMDI重量份数为14~15经高速混合器预混合，通过此配方可以合成邵氏45A的TPU。
[0029] 为了满足2的要求，本发明采用复合型抗粘助剂。主要成分包括气相二氧化硅， LDPE，丙烯酸型马来酸酐接枝相容剂和酰胺蜡。
[0030] 为了满足3的要求，本发明采用复合发泡剂体系。主要包括放热型或者吸热型化 学发泡剂，同时含有热稳定剂以及均泡剂。如高温AC发泡剂结合碳酸氢钠，配合硬脂酸钙 和加氢硅油。
【具体实施方式】
[0031] 下面将结合具体的实施例对本发明作进一步说明。
[0032] 实施例1
[0033] 将大分子量二元醇CM-44分子量2000重量份数为70、单端基二甲基硅氧烷二醇分 子量3000重量份数为19、丙二醇重量份数为2、PMDI重量份数为5经高速混合器预混合， 后进入同向双螺杆挤出机进行反应挤出，在双螺杆第8区位置通过侧喂料器加入气相二氧 化硅2重量份，LDPE 1~2重量份，丙烯酸接枝马来酸酐0. 3重量份，后通过水下切粒设备 进行造粒，颗粒经干燥后通过高速混合机将AC发泡剂2重量份，碳酸氢钠0. 3重量份，硬脂 酸钙0. 8重量份以及加氢硅油0. 6重量份混合均匀得到样品，然后将样品使用直径为260_ 的双辊开炼机，140°C下，开炼4分钟，得到150 X 250mm的样片，将样片在32吨平板硫化机 中，150°C下，直接贴合纺织或者针织布，发泡后即可作为人造革贝斯使用。去除发泡剂后， 直接开炼成膜作为人造革面层使用。将贝斯和面层进行复合即可生产出TPU人造革。
[0034] 高速混合器预混合过程中，控制聚酯型二元醇和单端基二甲基硅氧烷二醇温度 90±2°C、丙二醇 60±2°C、PMDI 55±2°C。
[0035] 双螺杆挤出机温度控制在150±5°C。
[0036] 实施例2
[0037] 将大分子量二元醇CM-44分子量1000重量份数为80、单端基二甲基硅氧烷二醇分 子量900重量份数为18、丙二醇重量份数为1、PMDI重量份数为14经高速混合器预混合， 后进入同向双螺杆挤出机进行反应挤出，在双螺杆第8区位置通过侧喂料器加入气相二氧 化娃2重量份，LDPE 1重量份，丙稀酸接枝马来酸酐0. 3重量份，后通过水下切粒设备进行 造粒，颗粒经干燥后通过高速混合机将AC发泡剂1重量份，碳酸氢钠0. 8重量份，硬脂酸 钙0. 1重量份以及加氢硅油1重量份混合均匀得到样品，然后将样品使用直径为260_的 双辊开炼机，140°C下，开炼4分钟，得到150 X 250mm的样片，将样片在32吨平板硫化机中， 150°C下，直接贴合纺织或者针织布，发泡后即可作为人造革贝斯使用。去除发泡剂后，直接 开炼成膜作为人造革面层使用。将贝斯和面层进行复合即可生产出TPU人造革。
[0038] 高速混合器预混合过程中，控制聚酯型二元醇和单端基二甲基硅氧烷二醇温度 90±2°C、丙二醇 60±2°C、PMDI 55±2°C。
[0039] 双螺杆挤出机温度控制在150±5°C。
[0040] 实施例3
[0041 ] 将大分子量二元醇CM-44分子量3000重量份数为90、单端基二甲基硅氧烷二醇分 子量4000重量份数为3、丙二醇重量份数为2、PMDI重量份数为14经高速混合器预混合， 后进入同向双螺杆挤出机进行反应挤出，在双螺杆第8区位置通过侧喂料器加入气相二氧 化娃2重量份，LDPE 2重量份，丙稀酸接枝马来酸酐0. 2重量份，后通过水下切粒设备进行 造粒，颗粒经干燥后通过高速混合机将AC发泡剂2重量份，碳酸氢钠1重量份，硬脂酸钙 0. 1重量份以及加氢硅油0. 1重量份混合均匀得到样品，然后将样品使用直径为260_的 双辊开炼机，140°C下，开炼4分钟，得到150 X 250mm的样片，将样片在32吨平板硫化机中， 150°C下，直接贴合纺织或者针