聚氨酯基粘合剂的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本公开涉及聚氨酯基粘合剂。该粘合剂适于粘结大部件，例如，包括但不限于风力 涡轮机的转子叶片。本公开还涉及粘结的部件、制备粘合剂的方法以及粘结大部件的方法。
【背景技术】
[0002] 通过组装大预制部件制备的轻质制品日益增多。例子包括水运工具的构造和用于 风力涡轮机的转子叶片，它们通常通过接合两个大预制半块来制备。此类部件通常使用粘 合剂粘结到一起。对成本效率日益提高的需求已经导致具有逐渐增大尺寸的此类部件。这 要求合适的粘合剂不仅具有所需的机械性能，而且有利地具有长开釜时间。长开釜时间允 许待施涂到大表面的粘合剂不过早固化，即，可在单个工艺步骤中将该粘合剂施涂到大表 面上。在欧洲专利申请EP2 222 745中，描述聚氨酯基粘合剂组合物，其具有长开釜时间， 并且被记录适于粘结类似于风力涡轮机的转子叶片的大面积。
[0003] 然而，另外的对成本有效的生产工艺的要求包括粘结的部件的快速翻转。这可以 通过快速产生足够粘附强度的粘合剂实现。这允许在粘合剂施涂之后即刻将粘结的制品移 动到生产线中的下一个位置并因此使得生产工艺更成本有效。
【发明内容】
[0004] 在下面，提供用于聚氨酯粘合剂的可固化前体组合物，所述组合物包含
[0005] (a)异氰酸酯组分，该异氰酸酯组分包含一种或多种异氰酸酯，和
[0006] (b)异氰酸酯反应性组分，该异氰酸酯反应性组分包含
[0007] (bi)-种或多种三醇，该一种或多种三醇选自聚醚三醇、聚酯三醇、聚醚-聚酯三 醇以及它们的组合；
[0008] (bii)-种或多种四醇，该一种或多种四醇选自聚醚四醇、聚酯四醇、聚醚-聚酯 四醇；
[0009] 并且其中该组合物还包含能够催化聚氨酯形成的催化剂体系，其中固化催化剂体 系包含铋盐、锌盐和锆盐的组合。
[0010] 在另外的方面，提供一种包含可固化组合物的反应产物的聚氨酯基粘合剂。
[0011] 在另一方面，提供一种粘结部件的方法，包括：
[0012] (i)将可固化粘合剂组合物施涂到待接合的部件的至少一部分；
[0013](ii)接合该部件；以及
[0014] (iii)固化该粘合剂以提供在接合部件之间的粘结。
【具体实施方式】
[0015] 在详细解释本公开的任何实施例前，应当理解，本申请的公开内容并不限于下面 描述中提及的构造与部件布置方式的细节。与"由…组成"的使用相反，"包括"、"含有"、"包 含"或"具有"及其变型的使用意指涵盖其后所列举的项目及其等同物，以及另外的项目。 "一个（种）"的使用意指涵盖"一个（种）或多个（种）"。本文所述的任何数值范围旨在 包括从该范围的下限值到上限值的所有值。例如，从1 %到50%的浓度范围旨在缩写，并且 明确地公开了介于1%与50%之间的值，诸如，例如2%、40%、10%、30%、1. 5%、3. 9%等。
[0016]通过本公开提供的粘合剂可以用于粘结部件，尤其是树脂基部件或具有树脂基表 面的部件。根据本公开的粘合剂可适于粘结具有大尺寸，例如，具有大于约l〇m，或大于约 20m或甚至大于约40m的长度的部件，例如，具有约20m到约120m或约30m到约80m的长度 的部件。典型的部件包括用于构造水运工具的部件或用于风力涡轮机的转子叶片。
[0017]根据本公开的粘合剂组合物具有长开釜时间。这允许在一个工艺步骤中将大表面 由该粘合剂组合物涂覆。该开釜时间描述该粘合剂组合物在通过结合其反应性组分而被 制备后多长时间可以合适地施涂到基底，而粘附强度不明显损失或粘度不明显增大。根据 本公开的粘合剂在环境条件（23°C +/_3°C，50%相对湿度（RH)+/-10% )下，通常具有至少 30min，更优选至少40min或至少50min的开爸时间。
[0018] 除了长开釜时间，根据本发明的粘合剂还具有短固定时间。该"固定时间"是指发 展足够的粘结强度（生胶强度）用于该粘结的制品移动而不破坏该粘结所需要的时间。通 常约5MPa的生胶强度足以用于此目的。该生胶强度是指未完全固化的粘合剂的粘结强度。 该粘结强度可以随固化反应的进展而继续升高。根据本公开的粘合剂组合物在环境条件 (23°C +/_3°C，50% RH+/-10% )下300分钟内固化，发展至少5MPa，优选至少6MPa的生胶 强度（通过搭接剪切强度测定）。
[0019] 根据本公开的（完全）固化的粘合剂在从约_40°C至高达约+40°C的温度区间内 具有至少SMPa的粘结强度。这特别有利于制备用于风力涡轮机的转子叶片，因为该温度区 间是粘结的部件将要被暴露到的最典型的温度区间。
[0020] 通常，本公开的粘合剂是聚氨酯基的。它们由前体组合物制备。该前体组合物含 有异氰酸酯反应性组分和异氰酸酯组分。这些组分相互反应以形成聚氨酯基粘合剂（经固 化的组合物）。前体组合物通常为双组分（2K)组合物。这意指该反应性组分优选彼此分 开保存，并且仅在施涂到基底之前混合到可固化的粘合剂组合物。因此，本文所提供的粘合 剂组合物包含异氰酸酯反应性组分与前体组合物的异氰酸酯组分的（固化）反应的反应产 物。合适的异氰酸酯反应性组分和合适的异氰酸酯官能组分将在下面更详细描述。该前体 组合物（以及所得的粘合剂）还包含固化催化剂体系。该固化催化剂体系含有铋盐、锌盐 和锆盐的组合。
[0021] 根据本公开的粘合剂组合物的另外优点是可以用非芳族的异氰酸酯反应性组分 获得上述性能。因此，本公开的粘合剂的优选实施例基本上不含芳族的异氰酸酯反应性组 分。"基本上不含"意指基于总体组合物小于2重量％的含量。在一些实施例中，存在小于 1重量％，并且在一些实施例中，存在小于0. 1重量％。
[0022] 本文中提供了下列粘合剂组分及其前体组合物来作为制备前体组合物的引导物， 该前体组合物将固化成具有上述所需性能的粘合剂组合物。
[0023]异氰酸酷组分
[0024] 该异氰酸酯组分含有异氰酸酯官能材料或其混合物。在一些实施例中，该异氰酸 酯包含多异氰酸酯。多异氰酸酯具有至少两个异氰酸酯官能团，通常位于分子的末端位置。 该异氰酸酯官能团当与异氰酸酯反应性材料的羟基反应时提供氨基甲酸酯键，该异氰酸酯 反应性材料包括例如但不限于聚醚多元醇。
[0025] 该多异氰酸酯可以是直链或支链的、脂族的、脂环族的、杂环的或芳族的或它们的 组合。在一个实施例中该组合物基本上不含芳族异氰酸酯。多异氰酸酯优选具有每个分子 2至4个异氰酸酯基团。
[0026] 该多异氰酸酯可包括"预聚物"。此类"预聚物"是异氰酸酯与自身的聚合产物，例 如异氰酸酯的二聚物、三聚物、低聚物，或是异氰酸酯与异氰酸酯反应性组分的反应产物以 产生异氰酸酯官能化的产物。多异氰酸酯预聚物可以通过多异氰酸酯的反应获得，例如双 官能的多异氰酸酯或"二异氰酸酯"与异氰酸酯反应性化合物反应。用于制备预聚物的异氰 酸酯反应性化合物包含反应性氢，该反应性氢与异氰酸酯化合物的异氰酸酯基团反应以形 成异氰酸酯与异氰酸酯反应性化合物之间的连接键。此类反应性氢通过类似羟基、酯基和 氨基的官能团来提供。形成多异氰酸酯预聚物的异氰酸酯反应性化合物通常为双官能的， 优选直链双官能化合物并且包括例如二醇、二胺、二酯、羟基酯和氨基酯。连接这些官能团 的碳水化合物链可被一个或多个氧原子插入。例如，合适的二醇包括二醇醚或二醇聚醚，并 且合适的酯可包括氧化亚烷基酯或聚氧化亚烷基酯。通常，该用于制备多异氰酸酯预聚物 的异氰酸酯反应性化合物具有2至20,优选4至14,更优选6至12个碳原子，其可以被或 不被一个或多个氧原子插入。烷烃二醇、烷烃二醇醚和烷烃二醇聚醚为优选的异氰酸酯反 应性化合物。预聚物优选地包括一个或多个氨基甲酸酯键，即预聚物可通过使一种或多种 多异氰酸酯（通常为二异氰酸酯）与羟基组分（通常为二醇）反应来获得。优选地，多异 氰酸酯预聚物含有至少两个氨基甲酸酯单元。
[0027] 该多异氰酸酯优选芳族二异氰酸酯。合适的芳族二异氰酸酯包括：4, 4'-亚甲基 二亚苯基二异氰酸酯（MDI)、4, 6-二（三氟甲基）-1，3-苯二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰 酸酯（2, 4-TDI)、2, 6-甲苯二异氰酸酯、邻、间和对-亚二甲苯基二异氰酸酯、4, 4' -二异 氰酸根合二苯基醚、3, 3' -二氯-4, 4' -二异氰